273949

Союз Советских Социалистицесних РеспубликГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 6 Л.197 Авторыизобретени В, К, Унтербергер, Ю, Н.Л. И. Маркова, О. В, КлиС. Л, Варшавский, Ю, И,В, Морозова, И, В, ЗильберВсесоюзный научно-исслед адеев, М. Н. Юрловамов, Н. К. Близнюк, Маранов, 3, Н, Кваша, инц, Л. М, Журавлеваовательский институт ф П. С. Хохлов,И. Кабачник,Д, И. Чкаников К. В. НовожилЗаявите опатологии РИЦИД Известно примененне в качестве акарицидов различных органических соединений, в том числе фосфорорганических, например метилэтилтиофоса (О-метил-О-этил-О-п-нитрофенилтиофосфата). Однако систематическое применение одних и тех же акарицидов вызывает появление устойчивых к ним популяций клещей.С целшо расширения ассортимента эффективных акарицидов против паутинных клещей как чувствительных, так и развивших устойчивость к известным фосфор- и хлорорганическим акарицидам, предложены новые фосфорорганическис акарициды - бснзилдитиофосфаты общей формулы АСназ Як 1 ный и К -ный Предлагаемными акарицных клещей,устойчивостьв концептрац ые вещества идами, токси чувствитель к метилэтил ях 0,01 - 0,02 являются контактчными для паутиных и приобретших иофосу и кельтапу о замещенный или незамефенильный радикал;замещенный или незамеалкил. Соединения можно получить из ангидридов бензилдитиофосфоновых кислот взаимодействием их со спиртом, основанием, например триэтиламином, и алкилнрующим агентом.П р и м е р. Получение О-бутил-метил- хлор бензилдитиофосфоната.А. Получение исходного днхлорфосфина. Смесь 1,5 г ноль 2-хлорбснзилхлорида, 1,0 г ат белого фосфора н 270 .ц. треххлористсго фосфора, содержащего 3 г металлического йода, нагревают в качающемся автоклаве при 220 в 2 С в течение 8 час. Затем изоыток треххлористого фосфора отгоняют, оста 1 ок псрсгоняют в вакууме и получают 2-хлорбснзилдихлорфосфнн. Выход 82 2%; т. кип, 98 в 1 С ( хи рт. ст.); с)1,4167; п о 1,598; МКп 54,73; вычислено 54,17.Б. Получение дихлорангидрида 2-хлорбензнлтнофосфоновой кислоты. Смесь 0,1 г иолв 2-хлорбензилдихлорфосфина и О, 5 г ноль тиотреххлористого фосфора кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. Затем обратный холодильник заменяют на прямой, отгоняют треххлористый фосфор и остаток перегоняют в вакууме. Выход 93,7%; т. кип.127 - 29 С (2 ял рт. ст.); т. пл. 70 - 71 С.В. Получение ангидрида 2-хлорбензилдитио" фосфоновой кислоты. В раствор 0,1 г яо.и дихлорангидрнда в 30,ил хлороензола, содержа23949 Таблица 2 Токсичность бензилдитиофосфонатов для обыкновенного паутинного клеща Те 1 гапусппэ Фе 1 аг 1 цэ Я. с нормальной чувствительностью Я и клеща, приобретшего устойчивость й к метилэтилтиофосуКоэффициенттоксичности,Степень устойчивости клещей Действующее вещество, о; ц) Ио1Мо ых,г х 0 СцНо - 7 рГ й БСНь 0,0008 0,1288 0,0005 0,0005 6025760 429 1,0 220 0,0011 Р х н МЧН 9 0,0008 0,1288 0,0005 0,0005 6025760 1,0 429 0,0011 220 ОС, НгСН,Р 0,0007 0,0014 0,0008 0,1288 439200 429 2,0 78 0,0011 ЕС 5 О эталонП р и м е ч а н и е, Коэффициент токсичности, г, равен 100, Степень устойчивости испыЛС;, испытуемоеЛСьотуемого вещества, д определенаАС:) 5" Веществами в каждой из взятых концентраций обрабатывают два или три растения. Учитывают гибель клещей через 72 час, подсчитывая живые и мертвые особи с помощью бинокулярной лупы, За эталон в опытах с чувствительными клещами принят О-метил-О- этил-О-п-нитрофенилтиофосфат - (метилэтилниофос), с устойчивыми клещамн - 6-метнлхиноксалин,3-дитиокарбонат (морестан) и изопропил- (1-метил-и-пропил) - 4,б-динитрофенил-карбонат (акрекс).2. В т е и л и ц е. Растения огурцов и стадиивторых настоящих листьев заражают клещами из лабораторной популяции с нормальной чувствительностью к фосфорорганичсс:им акарицидам (Я) или приобретших устои ьивость к мсгилэтилтиофосу (Й). На каждый лист под саживают 25 - 35 клешей, преимугцественно273949 10Таблица 3 Токсичность О-бутил-метил-хлорбензилдитиофосфоиата для обыкновенного паутиииого клеща Те 1 гапусйпз 1 еаг 1 пз Е., чувствительного (Я) и устойчивого (й) к кельтаиу,осн,сдсн,т,й оСНЪ 1,0 100 0,00120,2 Кельтан (эталон) 167 Таблица 4 Токсичность бензилдитиофосфоиатов для обыкновенного паутинного клеща Те 1 гапуспцз 1 е 1 агцз 1., с нормальной чувствительностью Я и устойчивостью Я по данным опытов в теплице (на огурцах)Численность клещей, о, к контролю через сутки 15 10 д о о х О 1 ф о Я ) рх Ю ЕС 3з 0 д сУ Ф о о а х 1х ао сб - о о аа - ох хх х х - Б хо х о 1- д о аИ о х х Б х , оо 1 х о о, = о : - хБ Б сЗ о 1 х О о ох о 1 мс 5 хоЯ ха м Р) х оф о3м Препарат сб х о0,01 Ч -С 1 С 6 Нс,СН 2 Р,Ос,н ьСНМетилэтилтиофос, 20 Оо-ный концентрат эмульсииКельтан, 18,5% смачивающийся порошок 0,02 0,01 0,0050,01 0,02 Морестан, 25%-ный смачива ющийся порошок 0,02 0,04 0,08 0,01 Акрес, 50% смачивающийсялорошок 0,020,04 Контроль 87 16 100 98 100 100 100 19 47 82 89 98 93 41 59 87 31 78 99 85 100 100О 1 0 44 12 0 1 38 12 0 19 0 5 130 101Заказ 1374,11 Изд. х"а 823 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К.35, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 самок. Спустя два дня зараженные растения опрыскивают водными эмульсиями О-бутил- метилбензилдитиофосфоната или О-бутил-Я- метил-хлорбензилдитиофосфоната, Эталоном для чувствительных клещей берут метилэтилтиофос 1,1-бис- (и-хлорфецил) -2,2-2-трихлорэтанол (кельтан), морестан, акрекс, для устойчивых клещей - кельтан, акрекс. Препаратом в каждой из концентраций опрыскивают четыре растения. Учет гибели клещей проводят спустя 48 чпс путем подсчста живых и мертвых особей ца каждом из обработанных растений. Последствия препаратов ца обработацных клещах и их яйцах определяют по кол - честв клещей спустя 5, 10 и 15 дней после обработки подсчстох 1 живых самок, личинок старшего и раннего возрастов. При расчете процентов чцслсшгостц клещей количество клещей в контроле принимают за 100%.Результаты определения акарицидностц предлагаемых веществ в лабораторных опытах привелены в табл. 1 - 3, в тепличных опытах - в табл. 4.Данные, приведенные и табл. 1 и 2, показывают, что предлагаемые вещества имеют равную токсичность против клещей, чувствительных ц устойчивых к метилэтилтиофосу. О- бутил - 5 - метил - 4 - хлорбензилдитиофосфоца г имеет также равную токсичность для клещей, чувствительных и устойчивых и ксльтацу (см. табл. 3),О - бутил-Я-метилтрихлорбензилдитиофосфонат, О-изобутил-Я-метил-хлорбензилдитиофосфонат и О-бутил-Я-метил-метилбензилдитиофосфонат по акарицидной активности против устойчивых к метилэтилтиофосу клещей равны морестану.О-пропил-Я-метил-хлорбензилдитиофосфо нат; О-бутил-метил-хлорбензилдитиофосфонат; О-бутил-Ь-метил-фторбензилдитиофосфонат; О-бубнил - 5 -метил-фторбензилдитиофосфоцат; О - бутил-Ь-метил-фторбензилдитиофосфонат и О-бутил-метилбензилдитио фосфонат в два - три раза токсичнее морестана и примерно равны по токсичности акрексу.Предлагаемые вещества особенно О-бутилЯ-метил-бензилдитиофосфонат и О-бутил- 15 метил-хлорбензилдитиофосфоцат как высокоактивные акарициды с умеренной токсично- стью для теплокровных рекомендуются для применсция против раститсльноядных клещей, чувствительных и устойчивых к фосфор и хлорорганическим акарицидам. Г 1 рименение бензилдитиофосфоцатов общей25 формулы ОРгСНР11еАг - замешенный или незамещецныйфсцильный радикал,К и К - замещенный или незамещенныйалкилв качестве акарицида.