Способ получения негорючего фольгированного гетинакса

(19 51)5 В 32 В 15/О ИЗОБРЕТЕНИЯ ОПИ К АВТОРСКОМ / ИДЕТЕЛ ЬСТВ ние позволяет снизить усилие среза при переработке методом штамповки и уменьшить величину деформации после температурных циклических воздействий за счет осуществления способа получения негорючего фольгированного гетинакса пропиткой бумажного наполнителя на основе целлюлозных волокон с дополнительно введенным лавсановым волокном в количестве 20 - 30 от массы бумажного наполнителя связующим, содержащим, мас.ч: фенолформальдегидная смола 100; эпоксидная диановая смола 14,9 - 18; бутадиеннитрильный каучук 6,0 - 10,0; тетрабромдифенилолпропан 33,0 - 44,9; трифенилфосфат 27,0 -38,0 и органический растворитель 110 - 128,1, и прессование проводят сначала при 90 - 110 С и давлении 90 - 100 кГс/см в течение 15 - 25 мин, эа затем при 150 - 160 С и давлении 90 - 100 кГс/см в течение 60 - 80 мин, в связующее можно вводить каолин в количестве 17,2 - 20,5 мас.ч. на 100 мас.ч, фенолформальдегидной смолой, а также уротропин в количестве 2,1 - 1,6 мас,ч. на 100 мас.ч, фенолформальдегидной смолы. 2 з.п. ф-лы, 1 табл,Изобрете учения негорю сов на осно смол, которые изготовления диотелевизиоЦель изоб среза при пер и уменьшения турных цикли Пример 1дегидной смолыизопропиловоговании загружаюановой смолы5,2 мас,ч. толуолнилолпропана,фата, добавляютспирта и раствовании(50 - 60 С повки пераГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Всесоюзный научно-исследовательскийи проектно-технологический институтэлектроизоляционных материалов ифольгированных диэлектриков и ФилиалВсесоюзного научно-исследовательского ипроектно-технологического института электроизоляционных материалов и фольгированных диэлектриков г. Тирасполь(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕГОРЮЧЕГОФОЛЬГИРОВАН НОГО ГЕТИ НАКСА(57) Изобретение относится к способу получения негорючих фольгированных гетинаксов на основе фенолформальдегидныхсмол, которые могут быть использованы дляизготовления печатных плат, например, радиотелевизионной аппаратуры. Изобретение относится к способу полчих фольгированных гетинакве фенолформальдегидных могут быть использованы для печатных плат, например, ранной аппаратуры.ретения - снижение усилия еработке методом штам деформации после тем ческих воздействий,1666361 А 1. 100 мас.ч. ФенолформальИФ растворяют в 60,4 мас.ч, спирта, затем при перемешит 14,9 мас.ч, эпоксидной ди- ЭД - 16, растворенной в а, ЗЗ мас.ч. тетрабромдифе,0 мас.ч, трифенилфос,8 мас.ч. иэопропилового ряют при небольшом нагре 1666361Отдельно готовят расгвар бутадиеинитрильнога каучука СКН-1 А в ацетоне; 6,0 каучука мас.ч. каучука растворяют в 30,6 мас,ч, ацетона.Приготовленный раствор каучука добавляют к композиции и перемешивают 0,5 - 1,0 ч при температуре окружаащей среды,Полученным связующим пропитывают электроизоляционную целлюлазную бумагу, содержащую 20 лавсанавых волокон. Полученный препрег сушат при температуре 120 - 160 С в течение 1,5 - 2,5 мин,После пропитки содержание связующего в препреге составляет 53%,, Затем листы препрега стопируют вместе (15 листов) с медной фольгой и прессуют в 2 стадии:1 стадия - пи температуре 900 С и давлении 90 кгс/см в течение 25 мин;2 стадия - при температуре 150"С и давлении 90 кгс/см в течение 80 мин,Полученный материал имеет толщину 1,51 мм,Затем материал подвергали испытаниям,Усилие среза при штамповке определяли на 3 образцах размером 30 х 100 мм, Для проведения испытаний использовали штамп с пуансоном диаметром 10 + 0,1 мм. Номинальное усилие не менее 10 кН. Скорость хода 10 й 0,1 мм/мин. Усилие среза определяли по формулеРтсреза =где г среза - усилие среза, Па;л= 3,14;О - диаметр пуансона, м;и - толщина диэлектрика, м.Стрелу прогиба и корабление определяли на 4 образцах размером 50 х 100 мм: 2 образца вырезаны в продольном направлении, 2 - в поперечном.Образцы подвергали травлению, оставляя полоску фольги шириной 2 + 0,2 мм.Полоски также располагали в продольном и поперечном направлениях,Образцы помещали в термастат при температуре 150 + 2 С и выдерживали 30+1 мин, а затем охлаждали в условиях комнатной среды ие менее 15 мин, Такой цикл повторяли 6 раэ, После этого образцы выдерживали при температуре 160 й 2 С в течение 60+1 мин 2 цикла, Пасла такого термического циклиравания, имитирующего возможные температурные воздействия на материал при изготовлении из него печатной платы, измерялась деформация (стрелы прогиба и короблеиие) на длине 100 мм, 45 . та и 12,4 мас,ч. изаприлового спирта. Массуперемешивают при нагревании при температуре 50 - 60 С.8 мас,ч. Бутадиеннитрильного каучукаСКН-1 А растворяют в 40,7 мас,ч. ацетонаи добавляют к исходному раствору, перемешивая затем еще в течение 0,5 - 1,0 ч,Добавляют.в композицию 3,2 мас.ч.уратропина и перемешивают 0,5 - 1,0 ч.Полученным связующйм пропитываютэлектроизоляцианную пропиточную бумагу, садеркащую 30 лавсановых волокон.Препрег сушат при температуре 120 -160 С в течение 1,5-2,5 мин, После пропитки содержание связующего в препреге составляет 55. 10 15 20 25 30 35 Полученные результаты приведены в таблице,П р и м е р 2. 100 мас,ч, Резальной анилинофенолформальдегидиой смолы ФАФ растворяют в 60,4 мас.ч. этилового спирта, затем добавляют 18,0 мас.ч. эпоксидной диановой смолы ЭД, растворенной в 6,1 мас.ч, толуола, 44,9 мас,ч, тетрабромдифенилолпропаиа, 38, мас.ч. трифеиилфосфата и 10,8 мас.ч. этилового спирта, Композицию растворяют при перемешивании и нагревании при 50-60 С.Растворяют 10,0 мас.ч. бутадиеннитрильного каучука в 50,8 мас,ч, ацетона, добавляют к исходной смеси и перемешивают еще 0,5 - 1,0 ч,Затем добавляют 7,6 мас.ч. уротропина и перемешивают 0,5 - 1,0 ч.Полученным связующим пропитывают электроизаляционную бумагу, содержащую 20 лавсановых волокон; Полученный препрег сушат при температуре 120 - 160 С в течение 1,5 - 2,5 мин.После пропитки содержание связующего в препреге составляет 50;4.Листы и реп рега (15 л) стропируют с медной фольгой и прессуют в 2 стадии;1 стадия - при температуре 100 С и давлении 95 кгс/см в течение 20 мии.2 стадия - при температуре 155 С и давлении 95 кгс/см в течение 70 мин.Полученный материал имел толщину 1,49 мм.Материал испытывали так, как описано в примере 1.Результаты испытаний приведены втаблице.П р и м е р 3, 100 мас.ч. Креэоланилииофеналфармальдегидной смолы КФАФ растворяют в 60,4 мас.ч. изопропилового спирта, добавляют 16,5 мас.ч, эпоксидной диановой смолы ЭД, растворенной в 5,5 мас.ч, толуала, 39 мас.ч, тетрабромдифеиилолпропана, 32,5 мас,ч. трифенилфосфа 1666361Листы препрега (15 л) стопируют с медной фольгой и прессуют в 2 стадии:1 стадия - при температуре 110 С и давлении 100 кгс/см в течение 15 мин,2 стадия - при температуре 160 С и давлении 100 кгс/см в течение 60 мин,Полученный материал имел тоЛщину 1,53 мм;фольгированный гетинакс испытывали так, как описано в примере 1,Результаты испытаний приведены в таблице.П р и м е р 4. 100 мас.ч. Смолы фенолформальдегидной Иф растворяют в 56,3 мас.ч. изоприлового спирта, затем при перемешивании загружают 14,9 мас,ч, эпоксидной диановой смолы ЭД, растворенной в 5,2 мас,ч. толуола, 33 мэс,ч, тетрэбромдифенилолпропана, 5,5 мас,ч. трифенилфосфата и растворяют при небольшом нагревании 50 - 60 С.Отдельно готовят раствор СКН-1 А в ацетоне: 6,0 мас.ч. каучука растворяют в 30,6 мас,ч. ацетона. Приготовленный раствор при перемешивании добавляют к композиции.17,2 мас.ч. Каолина загружают в 17,2 мас.ч. изопропилового спирта, туда же добавляют 21,5 мас,ч. трифенилфосфата, Смесь перемешивают при комнатной температуре 4,5 ч, затем добавляют к уже имеющейся композиции и перемешивают еще 4 ч.Пропитку и прессование осуществляют так, как описано в примере 1,Материал испытывают так, как описано в примере 1.Результаты испытаний приведены в таблице.П р и м е р 5. 100 мас.ч. Фенолформальдегидной смолы Иф растворяют в 50,7 мас.ч. этилового спирта, добавляют при перемешивании раствор 18,0 мас.ч, эпоксидной диановой смолы ЭД, растворенной в 6,1 мас.ч, толуола, 44,9 мас.ч, тетрабромдифенилолпропанэ и 10,6 мас.ч. трифенилфосфата, Композицию перемешивают и нагревают при температуре 50 - 60 С до растворения.Растворяют 10,0 мэс.ч. бутадиеннитрильного каучука СКН-1 А в 50,8 мас,ч. ацетона и добавляют при перемешивании к исходной смеси.20,5 мас.ч. Каолина загружают при перемешивании в 20,5 мас,ч. изопропилового спирта, добавляют 27,4 мас.ч, трифенилфосфата и перемешивают не менее 4 ч. Полученную массу при перемешивании добавляют к исходной композиции и продолжают перемешивание еще в течение 4 ч.5 10 30 таблице. 35 лее 2,2 оь 40 45 50 55 ной фольгой и прессуют при температуре 150 С и давлении 105 кгс/см в течение 50 мин,15 20 25 Пропитку и прессование осуществляют так, как описано в примере 1.Материал испытывают как описано в примере 1.Результаты испытаний приведены в таблице,П р и м е р 6. 100 мас,ч. фенолформальдегидной смолы Иф растворяют в 53,6 мас.ч. изопропилового спирта, добавляют при перемешивании раствор 16,5 мас.ч. эпоксидной смолы ЭДв 5,5 мас.ч, толуола, 39 мас.ч. тетрабромдифенилолпропана и 8,7 мас.ч, трифенилфосфатэ. Массу перемешивают при температуре 50 - 60 С.Растворяют 8 мас.ч, бутадиен нитрильного каучука в 40,7 мас,ч, ацетона и добавляют при перемешивании к исходному раствору.19,2 мас.ч, загружают при перемешивэнии в 19,2 мас.ч. изопдопилового спирта, добавляют 23,8 мас.ч. трифенилфосфата и выдерживают при перемешивании в течение 4 ч, затем эту массу добавляют к основной композиции и перемешивают еще 4 ч при температуре окружающей среды.Пропитку и прессование осуществляют так, как описано в примере 1,Материал испытывают как в примере 1, Результаты испытаний приведены в Все препреги, полученные предлагаемыми способами, имеют следующие характеристики:Содержание смолы 50 - 55% Содержание летучих продуктов не боСодержание растворимых продуктов80 - 90; П р и м е р 7, К 100 мас.ч, фенолформальдегидной смолы, растворенной в 112,8 мас.ч. метилового спирта концентрация смолы составляет 47;6), добавляют при перемешивании 12,5 мас.ч, тетрабромдифенилолпропана и 12,5 мас.ч, ароматического фосфорсодержащего соединения - трифенилфосфата. Реакционную массу перемешивают1,5 - 2 ч. Полученным раствором пропитьвэют электроиэоляционную пропиточную целлюлоэную бумагу, не содержащую лавсановых волокон (ЭИПБ). После сушки содержание смолы в препреге составляет 53 ф.Полученный препрег стопируют с медМатеоиалы испытывали тэк, как описано в примере 1.25 30 40 Результаты испытаний приведены втаблице.П р и м е р 8, 100 мас,ч, Резольнойфенолформальдегидной смолы ИФ растворяют в 60,4 мас,ч. изопропилового спирта,затем добавляют 18,0 мас,ч. эпоксиднойдиановой смолы ЗД, растворенной в6,1, мас,ч, толуода, 44,9 мас,ч, тетрабромдифенилолпропана, 38 мас.ч. трифенилфосфата и 10,8 мас,ч. изопропилового спирта.Композицию растворяют при перемешивании и нагревании при 50 - 60 С,Растворяют 10,0 мас,ч, бутадиеннитрильного каучука в 50,8 мас.ч. ацетона, добавляют к исходной смеси и перемешиваютеще 0,5 - 1,0 ч,Полученным связующим пропитываотэлектроиэоляционную пропиточную бумагуЭИПВОА, содержащую 20 лавсановыхволокон, сушат и прессуют так, как описанов примере 1,Полученный фольгированный гетинаксиспытывают как описано в примере 1,Результаты испытаний приведены втаблице,П р и м е р 9, 100 мас,ч, фенолформальдегидной смолы ИФ растворяют в 60,4 мас,ч.этилового спирта, добавляют 16,5 мас,ч.эпоксидной диановой смолы ЗД, растворенной в 5,5 мас.ч. толуола, 39 мас.ч, тетрабромдифенилолпропана, 32,5 мас.ч,трифенилфосфата и 12,4 мас.ч. этиловогоспирта. Массу перемешивают при нагревании при температуре 50 - 60 С,8 мас.ч. Бутадиеннитрильного каучукаСКН-1 А растворяют в 40,7 мас,ч, ацетона, добавляют к исходному раствору, перемешивая еще в течение 0,5 - 1,0 ч.Полученным связуощим пропитываютэлектроизоляционную пропиточную бумагу,содержащую 30лавсановых волокон,П реп рег сушат и прессуют так, как описано в примере 1.Полученный материал испытываот какописано в примере 1.Результаты испытаний приведены втаблице.П р и м е р 10. 100 мас.ч. Анилинофенолформальдегидной смолы КФАФ. растворяют в 60,4 мас.ч. изоприлового спирта,добавляют 16,5 час.ч. эпоксидной диановойсмолы ЗД, растворенной в 5,5 мас,ч,толуола, 39 мас.ч. тетрабромдифенилолпропана, 32,5 мас,ч. трифенилфосфата и12,4 мас.ч, изоприлового спирта, массу перемешивают при нагревании при температуре 50 - 60 С,8 мас.ч. Бутадиеннитрильного каучукаСКН-1 А растворяют в 40,7 мас,ч, ацетона и добавляют к исходному раствору, перемешивая затем еще в течение 0,5 - 1,0 ч.Добавляют в композицию 5,15 мас.ч, уротропина и перемешивают 0,5 - 1,0 ч,Полученным связующим пропитываютэлектроизоляционную пропиточную бумагу ЭИПВОА, содержащую 20 лавсановых волокон. Препрег сушат и прессуют как описано в примере 1.Материал испытывают как описано в примере 1.Результаты испытаний приведены в таблице. П р и м е р 11. 100 мас,ч, Фенолоанилиноформальдегидной смолы ФАФ растворяют в 60,4 мас,ч, изопропилового спирта, затем при перемешивании загружают 14,9 мас.ч. эпоксидной диановой смолы ЭД, растворенной в 5,2 мас.ч, толуола, 33 мас,ч, тетрабромдифенилолпропана, 27,0 мас.ч. трифенилфосфата, добавляют 13,8 мас,ч,изопропилового спирта и растворяют при нагревании при температуре 50 - 60 С.Отдельно готовят раствор бутадиеннит- рильного каучука СКН-1 А в ацетоне: 6,0 мас.ч. каучука растворяют в 30,6 мас.ч. ацетона, Раствор каучука добавляют к композиции и перемешивают 0,5 - 1,0 ч при температуре окружающей среды. Добавляют к раствору 2,7 мас,ч. уротропина и перемешивают еще 0,5 - 1,0 ч.Полученным связующим пропитывают электроизоляционную и ропиточную бумагу ЭИПВА, содержащую 20 лавсановых волокон, сушат и прессуют так, как описанов примере 1;Фольгированный гетинакс испытываюткак описано в примере 1,Результаты испытаний приведены втаблице,Формула изобретения 1,Способ получения негорючего фольгированного гетинакса пропиткой бумажного наполнителя на основе целлюлоэных волокон смесью фенолформальдегидной смолы, антипирена и органического растворителя,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения усилия среза при переработке методом штамповки и уменьшения величины деформации после температурных циклических воздействий, в бумажный наполнитель дополнительно вводят лавсановое волокно в количестве 20 - 30;4 от массы бумажного наполнителя, в связующее дополнительно,вводят бутадиеннитрильный каучук и эпоксидную диановую смолу, в качестве антипирена - тетрабромдифенилолпропан и трифенилфосфат при следующем соотношении компонентов, мас,ч,; фенолформальдегидная смола 100; эпоксидная диановая смола 14,9 - 18; бутадиеннитрильный каучук 6,0 - 10,0; тетрабромдифенилолпропан 33,0 - 44,9; трифенилфосфат 27,0 - 38,0; растворитель 110,0 - 128,1, и прессование проводят в две стадии: первая - при температуре 90 - 110 С и давлении 90 - 100 кгс/см в течение 15 - 25 мин, вторая - при температуре 150 - 160 С и давлении 90 - 100 кгс/см втечение 60 - 80 мин,2. Способ по п.1, отл и ч а ю щи й с ятем, что используют связующее, дополнительно содержащее каолин в количестве 17,2 - 20,5 мас.ч. на 100 мас,ч, фенолфор мальдегидной смолы.3, Способ по п.1, отл и ч а ю щ и й с ятем, что используют связующее, дополнительно содержащее уротропин в количестве 2,7 - 7,6 мас.ч. на 100 мас,ч. фенолформаль дегидной смолы.. - эч с оо охЪ 1666361 э ахао охос,ццс оьхо хиЕ РЮМЭХфса о.оО Ц алло хоЭ ХлдэоооОХР 4 ча оО х схсц фэ оаЭ Хлаь хоо о ВэфамЮа х цх хцх оа вОЭХ Ох эа 5 хв о ю хмХ Оц хЭ В Щг 4х фох ооэРОРОх в х.ЭХОх 5ьахо