Способ регулирования роста зерновых культур

союз соеетснихсоциАлистич ескина А 01 Я 4 анд Пмирер,Бирингер, Хельрд Заксе (ПЕ)Новожилов К.В,кие средстваХимия, 1980,И СООЯ СО Ю АРственный номитет ссс ЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ ОПИСАНИЕ ИЗОБ(54) СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ РОСТА ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР(57) Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано для борьбы с полеганием зерновых культур. Цель изобретения - усиление ретардантного действия. Для регулирования роста зерновых культур используют соединение общей формулы с,нТгде Е водород, С 4 С алкилф аммо ний, щелочной металл, магний, в дозе О,б 2-1,25 кг/га. Растения пшеницы, ячменя, ржи в стадии 3-х листьев опрыскивают регулятором роста до состояния мокрых капель. При высоте растений 55 см измеряют прирост и вычисляют торможение роста в Х от прироста контрольных растений. Расте ния риса в стадии максимального засаживания кустами обрабатывают регуляторами роста распылением и добавлением в воду, 5 табл.Изобретение относится к хИмическим средствам, регулирующим рост зерновых культур, и может найти применение в сельском хозяйстве,например, для борьбы с полеганием зерновых культур.Цель изобретения - повьппение ретардантной активности средств, используемых для регулирования роста 10 зерновых культур.Примеры получения соединений используемых в предлагаемом способе.Для получения 1-замещенных производных имидазол-карбоновой кислоты иэ бисформиловых сложных эфиров существует три варианта способа.По варианту а бисформиловые сложные эФиры (Ч) или (Ча) превращаются 20 с амидом карбоновой кислоты с 1-3 атомами С, лучше всего с Формамидом, 1 который оцновременно служит растворителем, выгодно в присутствии сильных кислот, преимущественно с моляр ными количествами сильных минеральных кислот, например концентрированной соляной кислоты, при температуре 50-250 С, предпочтительно 120 - 170 С, в имидазолы. За ходом реакции 30 легко можно следить методом хроматографии.По варианту Ь осуществляют реакцию соединений структуры (Ч) или (Ча) с 5-30-кратным выгодно 10-20-кратнымЭ35 молярным избытком ацетата аммония с 5-30-кратньпк, выгодно 10-20-кратным молярным избытком ацетата аммония В 5-50-кратном, особенно в 20-40- кратном молярном количестве ледяной уксусной кислоты при температуре 50-180 С, особенно выгодно при точке кипения реакционной смеси.По варианту с легко получаемые из соединения (Ч) или (Ча) реакцией с аммиаком или солями аммония известными способами аминометиленовые соединения (Ч 1)"О И (без необходимости их выделения) под- вергаются внутримолекулярной конденсации, причем работают при такой тем пературе, что продукт одновременно отгоняется. Особенно - пгодно регулировать давление при перегонке так чтобы можно было проводить ее прио температуре раствора 130-250 С,Так как во всех случаях образуются продукты с остатком -ОЕТ (с учетом указанного ограничения относи- тельно К ), последний при необходимости известными методами замещается или модифицируется другими из названных остатков для Х и К например омылением, переэтерификацией или амидированием. В случае необходимости может наблюдаться также возмож- ность солеобразования, образования комплексной соли или четвертичного основания имидазольного кольца с основной реакцией, причем проводят реакцию известным образом с органическими или неорганическими кислотами с металлами групп 1 Ь 11 Ь, 1 ЧЬ или Ч 111 периодической системы элементов, как Си, Еп и Бп или с алкил- или Фенилгалогенидами,П р и и е р 1 (для варианта а). Этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтилФенил)-имидазол-карбоновой кислоты.17,8 г (0,06 моль) этилового сложного эфира 2-(2,6-диэтил-И-формиланилино)-3-оксикриловой кислоты нагревали с 10 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл формамида 8 ч при температуре масляной баниб160 С (внутренняя температуреа 140 С) при леремешивании. После охлаждения проводили экстракцию путем встряхивания со смесью из 100 мл воды и 100 мл диизопропилового простого эфира, отделяли органическую Фазу и водную фазу еще раз экстрагировали диизопро пиловым простым эфиром. Соединенные органические фазы сушились над сульфатом натрия и выпаривались. Получали 14,8 г (9 ОЕ от теории) соединения в форме бесцветного масла с т.кип, 145 С/0,01 торр. Н в М (60 мГц, СОС 1 ), Р = ,06 (1 = 7,5 Гц, 6 Н, РЬ-СН -Снз); 1,14 (е, Х = 7,5 Гц, 3 Н,-ОСН -СН ); 2,23 (ц, Д = 7,5 Гц, 4 Н, РЬ-СН ); 4,10 (ц, Д = 7,5 Гц, 2 Н, -ОСН ); 7,1-7,3 (ш, 3 Н, РЬ); 7,50.П р и м е р 2 (для варианта с). Этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоновой кислоты,5.5 г (0,019 моль) примененного в примере 1 бисформилового соединения нагревали с 10 г (0,1 моль) карбоната аммония в 100 мл ксилола 1 ч до 65 70 С, В течение этого времени проис)200 (расп.)107-110 Н 1 НС 1 33 45 Н НБО 144-148 34 Толуолсульфонат 35 50 Смола 156-160 133-14055216-235 (расп,) 37 бб 1/2 Смола ходит возгонка карбоната аммония, остается аминометиленовое соединение. Для полного удаления избыточного карбоната аммония из реакционной смесио температуру повьппают до 120 С. Произ водят охлаждение, удаляют в вакууме растворитель и нагревают остаток в , высоком вакууме (0,01 торр), причем начиная со 130 С желаемый этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбановой кислоты отгоняется. Выход 4,3 г (80%),По данным способам получали приведеннье в табл,1 соединения.По 1 скольку указанные под -Х-К остатки являются другим, чем -ОСН или -ОС Н, последние вводили известными способами через соответствующую кислоту, которую получили омыпением сложного эфира.1ТаблицаЪсоединений Свойства предлагаемых(2 Нб Для пояснения дано несколько способов приготовления соединений, приведенных в табл.1.Омьление.1 в (2,6-. Лиэтилфенил)-имидазол- -карбоновая кислота (прим.13).39,2 г (О, 14 моль) 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5 карбонкислого этиО лового эфира нагревают до 60 С вместе с 21 г (0,17 моль) 33%-ного натрового шелока и 20 г воды в течение 2 ч. Далее смесь охлаждают, водную Фазу один раз экстрагируют при помощи толуола, подкисляют до рН 3 и отсасывают. При этом получают 30,3 г (86%) 1- (2, 6-диэтилфенил)-имидазол- -5-карбоновой кислоты в виде бесцвет ного твердого продукта с т.пл.203 - 205 С.Этирификация.1-(2,6-Диэтилфенил)-имидазол- -карбонкислый изопропиловый эфир (прим.17).78,9 г (0,32 моль) 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоновой кислоты порциями добавляют к 116 г (0,97 моль) тионилхлорида. Смесь нагревают до 80 С до момента окончания газообразования, выпаривают в ваку уме, пропитывают 200 мл абс. изопропанола,добавляют 58 г (0,42 моль) К СО и в течение 1 ч греют до 70 С. Пос. е охлаждения наливают 300 мл воды и далее продукт экстрагируют 300 мл толуола. После сушки при помо-. щи сульфата натрия и выпаривания получают 80,5 г (87%) 1-(3,26-диэтилФенол)-имидазол-карбонкислого изопопилэфира в виде бесцветного масла,Синтез соли щелочного металла.Калий -1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоксилат (прим.36).В раствор из 20 г (0,08 моль) 1- -(2,6-диэтилфенил)-имидазол-карбоковой кислоты и 200 мл толуола добавляют 17 мл 33%-ного водного раствора КОН, смесь греют до выпаривания воды. Продукт выкристаллизовывается из раствора толуола, при этом получают 20,5 г соли.П р и м е р 3. При опытах под оболочкой в теплице молодые зерновые растения (пшеница, ячмень, рожь) в стадии трех листье опрыскивали до состояния мокрых капель указанными испытываемыми веществами.В качестве сравнительного соединения применяли 2-хлорэтилтриметил: зтефон).После того, как необработанные контрольные растения достигли,высоты около 55 см, у всех растенийизмерен прирост и вычислено торможение роста в процентах от прироста, соединений. Результаты приведены втабл.2 (повреждений нет), При ука -ванин торможения роста 1003 обозначают остановку роста, а 03 - рост, соответствующий росту необработанныхконтрольных растений,15Таблица 2Ретардантные свойства предлагаемыхсоединений 1414305 Продолежние табл,2 Концентрация,кг/га Торможение роста, Й у Соединения попримеру овса 0,15 32 34 37 0,62 34 30 0,15 20 1,25 37 31 0,62 34 29 Торможение роста, Я у 10 Концентрация,кг/га Соедине,ния попримеру 36 1,25 овса, ржи 0,62 19 г 2 13 26 35 0,15 0,62 37 1,25 30 30 0,15 0,62 14 21 15 15 0,62 21 23 18 0,15 0,62 21 23 0,15 12 20 40 18 0,62 22 1,25 0,62 20 13 32 1,25 14 0,15 45 23 0,62 31 69 1,25 33 0,62 12 0,15 26 32 50 32 14 0,15 30 34 0,62 6,ССС 1,25 (хлорхолинхлорид) 0,62 20 О 1 5 33 0 0,62 10. 1,25 Этефон1414305 Продолже сс; се табл, 2 О,б 2 0,15 ц.а 3 ост зерновых культур предлага соединений няни оста,ФитотокРабочаяконцентрация,г(га Соединени по пример рможен сическое действие У яГрж пшени- я Хлорэтилфосфоновая кислота 0 Нетповреж 7 дений Нет повр 00 нии 6 4 00 ет повреждений 5 800+25 ались указанещества могут ением, так и доия кустами обраб ыми соединениями аноситься как ра 45ста в воду.3 недели после стений измерялторможение ро нроста контрол о, обращали в тотоксическое авлениеЧерез об и рирос ех та в про ных раст ний,озщисля тах от прКроме томожное фединений нимание ействи соений. римеродяном" по роста5 РезульПри указаобозначаюрост, соорольных р ге. выращивал астках (2 имальногои на мелмх 2 масаживаастения ри ких земельныхи в стадии мак г1 тПосле того, как необработанньсе контрольные растения достигали высоты около 55 см, у всех растений был измерен прирост и вычислено то можение роста в процентах от приро контрольных растений. Кроме того, наблюдалось фитотоксическое действи соединений. При указании торможения роста 100% обозначают остановку роста, а 0% - рост, соответствующий росту необработанных контрольных растП 5. Торможение П р и м е р 4. При опытах подоболочкой в теплице молодые зерновыерастения (пшеница, ячмень и рожь)в стадии трех листьев, опрыскивали досостояния мокрых капель испытываемьпси соединениями в указанных табл,Зконцентрациях действующего началас,кг(га).О ты приведены в табл.4. и торможения роста 100% остановку роста, а 0% - етствующий росту конттений,1414305 10 Таблица 4Влияние предлагаемого способа навысоту растений риса е 25 21 т по"еждейНет повреждений 1,25 О а,5 б амед- Сухой Фитот Расхо кг/га оединеие по Вес сичность 20 ко- лосьев ростаз 3795/58 ВНИИПИ по 113035, Тираж 455 Государст елам изобр сква ЖПодписенного комитета СССтений и открытийРаушская наб., д. Производственно-пал графическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула и з о б р е т е н иСпособ регулирования роста зерновых культур, заключающийся в обра ботке растений биологически активн веществом о т л и ч .а ю щ и й с я тем, что, с целью усиления ретардантного действия, в качестве биоло гически активного вещества используют соединение общей формулы П р и и е р 6. Озимый ячмень сорта СегЬе 11" в стадии . развития 39 обрабатывали различными количествами предлагаемых соединений, полученных по примеру 13. Площадь участка составляла 4,5 м , расход воды - 400 л/га; каждый этап опыта повторяли трижды Определяли фитотоксичность, степень торможения роста, а также сухой вес 20 колосьев (фактор урожайности), В качестве сравнительных средств обработки служили И,И- -диметилпиперидинийхлорид (А) и хлор этанфосфоновая кислота (В),