Способ получения дубителя на основе мононатриевой соли 2, 4 дихлор-6-окси-триазина-1, 3, 5

(50 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ СВИДЕТЕЛЬСТВУ К 4 ОГрачева,нов и Р.А о-исспедоватепьспроекта)й нистов вской промышпев 88.8)% 2353877,пубпик. 1977.вка Японии6 Е 47, ойубпик ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Казанский научнкий технопогический нтут химико-фотографичности(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДУБИТЕЛЯ НА ОСНОВЕ МОНОНАТРИЕВОЙСОЛИ 2,4-ДИХЛОР-ОКСИТРИАЗИНА,3,5 путем гидропиза цианурхпоридащепочью в присутствии буферной сопи ифипьтрацни, о т п и ч а ю щ и й с ятем, что, с цепью повышения стабипьности композиции, в качестве буферной сопииспопьзуют (К) Ма ВО ипн (К ) )чо НРО 4и : ) МаРО,гидропиз проводят прирН 8,5-8,8 и процесс осуществпяют путем поспедоватепьного введения при пере.мешиванни в вод)вой раствор 0,020,07 моль (К )МО ВО ипи (К)8 аНРО).1 мопь цианурхпорида, 0,6-0,8 мопьвод)юго раствора (К)йа ВО ипи( К) йаРО и порции водного раствораИзобретение отцосится к химикофотографифеской промышпенцости, а именцо к способу получения водного раствора "дубитепя эмупьсионцых споев кинофотоматериапов на осове лоцонатриевой сопи 2,4-днхпор-б-окситриаэица,Известен способ получения водного раствора моноитриевой соли 2,4-дихпор- -6-оксигриаэица,3,5 - дубитепя емуьсцоццьх соев кицофотоматериапов путем 1 О гидропиэа цианурхпорида водным раствоо ром бикарбоната натрия при 35-37 С и перемешивании с введением цианурхпорида порциями, причем каждую поспедуюшую порцию добавпяют тогда, когда растворит 5 ся предыдущая, допопнитепьцого перемешивания в течение 40-60 мин при 35-37 С и фильтрации (рН раствораО7,5- 8,5) 1.Недостатками известного способа 20 являются мапый срок хранения (мапая буферная емкость); возможность образования дицатриевой сопи дианурхпорида Иэ-за неравномерного прибавпения цианур хпорида; выдепение в процессе хранения 25 и испопьзования композиции газообразного СО что приводит к снижению физико- механических покаэатепей, кинофотоматериалов; спожность контропя технопогии получения композиции дубитепя (бурное ЗО выдепецие угпекиспого газа, трудность дозировки цианурхпорида) и рН реакционной среды в процессе синтеза. Данная композиция плохо обеспечивает стабипьность заданного интервапа рН (рН 7,5- 8,5).Известен также способ попучения композиции водного раствора мононатриевой сопи 2,4-дихпор-б-окситриазина,3,5 путем гидроиза цианурхпорида тринатрий фосфатом ( .РО 4 12 Н,20), перемешиванпя при комнатной температуре до попного растворения цианурхпорида и фипьтра ции (рН раствора 7,5-8,5) 23Указанная композиция имеет большую 45 буферную емкость. Контропь технопогии ее попучения спожен, Кроме того, в процессе хранения идет выкристаппизация избытка сопей.Наибопее близким к предпагаемому явпяется способ попучения дубитепя на основе мононатриевой сопи 2,4-дихпор- -6-окситриаэина,3,5 путем гидропиза цианурхпорида щепочью в присутствии буорпой оопи о во прп рН 9,8-10 пп и фппьтрпппп 3Недостатком известного способа получения дубитепя явпяется то, что попу еатакм способом колочоадает маней буФерной емкостью, ч. о сокращает сроки хранения указанной компсэиции и плохо обеспечивает стабипьностьнтераа рН 7,5-8,5 (см. таба, 1).Ыоь изобретения - повышение стабипьности композиции,Поставешая цепь достигается тем,что согпасо способу получения дубитепяца основе моцоцатриевой сопи 2,4-дихпор-б-окситриазица,3,5 путем гидролиза циацурхпорида шепочью в присутствии буферной сопи и фиьтрации, в качестве буферной сопи испопьзуют ( К ) ЩоВОдили ( К ) йа 2 НРОи (К ) НаРО, гидропизпроводят при рН 8,5-8,8 и процессосуцествчяют путем поспедоватепьноговведения при перемешивании в водныйраствор 0,02-0,07 мопь ( К ) йаВО ипи( ) МЦНР 041 мопь цианурхпорида,0,6-0,8 мопь водного раствора ( К ) НВСиди ( К ) Ча РОи порции водного раствора ( К ) чцОН 1,2-1,4 мопь.Процесс гидропиза цианурхпорида необходимо проводить чрц указанных мопьных значениях.Еспи содержание буферной сопи (метаборат натрия ипи фосфорнокиспыйкислый двузамешенный натрий) менее0,02 мопь, то проводить процесс гидропиза цианурхпорида при постоянном рН8,5-8,8 спожно из-эа мапой стабильности раствора (мапая буферная емкость).Содержание буферной сопи бопее0,07 мопь приводит к повышению рНпервоначального раствора бопее 11, первые порции цианурхпорида могут подвергаться гидропизу и по второму активному атому хпора, что приводит к снижению дубящего действия композиции дубитепя.При содержании метабората натрия ипифосфорнокисцого киспого двуэамещенногонатрия дпя гидропиэа менее 0,6 мопь,полученная композиция дубитепя обпадает пониженной стабипьностью, а при содержании бопее 0,8 моль в процессе хранения выпадает осадок сопи(буры), чтозатрудняет его применение в производ.стве. Копичество щелочи дпя гидропизаберут в зависимости от копичества второго гидропизурцего агента, так как общее копичество гидропизующего агентапостоянно; на 1 мопь цианурхпорида2 Мопь гидропизуюшего агента.П р и м е р 1. К 400 мп дистиппированной воды при перемешивании добавпяют 2,5 г (0,018 мопь) метабората3 1051082 натрия и 461 (0,25 моль) цианурхлорида.К этой сусиензии при постоянном контуре рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 13,8 г (0,1 мопь) метабората натрия в 100 мп воды, а затем раствор 16,0 г (0,4 мопь) едкого натра в 50 мп водь.Поспе 2 ч перемешивания раствор фипьтруют (рН 8,0).Состав композиции спедующий; ог %Вода 553,60 88,45 ВМононатриеваясопь 2,4-дихпор-окситриазина,3,5 4700 745Хпористый натрий 14,81 2,35Бура 15,83 3,50Содержание основного вещества 5,64Сухой остаток 12,6.Содержание хпора 62П р и м е р 4, К 400 мл дистиппьрованной воды нри перемещивании добавляют 5 г (0,013 моль) фосфорнокиспого кислого двузамещенного натрия и 46,1 г (025 мопь) цианурхпорида.К этой суспензии при постоянном конт- ропе рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 64,6 г (0,17 мопь) фосфорнокиспого трехзамещенного натрия в 100 мц воды, а затем раствор 13,2 г (0,33 моль) едкого натра в 50 мп воды.Поспе 2 ч перемешивания раствор фипьтруют. (рН 8,05).Состав композиции следующий:гВода 55000 86,53Мононатриевая сопь2,4-дих пор"6-окситриазина3,5 47,00Хпористый натрий 14,5Фосфорнокиспыйкиспый дэузамещенный натрий 24,13 3,79Содержание основного вещества 6,2Сухой остаток 11,45Содержание хлора 61П р и м е р 5. К 400 мп дистиппированной воды при перемешивении добавпяют 5 г (0,013 мопь) фосфорнокиспого кислого двузамещенного натрия и 46,1 г (0,25 мопь) цианурхпорида.К атой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 57 г (0,15 мопь) фосфорнокислого треазаме 1 ценного натрия в 100 мп воды, а затем раствор 14 г (0,35 моль) едкого натра в 50 мп воды.Поспе 2 ч перемешивания раствор фипьтруют (рН 8,25).Состав композиции спедующий:г %Вода 550,00 86,9Мононатриевая соль2,4-диктор-б-окситриазина,3,5 47,00 7,43 7,39 2,28 Состав композиции спедующийо, 35 553,33 87,98 ВодаМононатриевая сонь 2,4-дихпор- -6-окситриазина- -1,3,5Хпористый натрий БураСодержание основного вещества Сухой остаток Содержание хпора 7,47 2,35 218 47,00 14,79 1377 5,644564 М оно натриеваясоль 2,4-дихпор-окситриазина47,00 7,52Хпористый натрий 14,75 2,35Бур 10,55 1,68Содержание основного вещества 542 щСухой остаток 10,75Содержание хлора 63Приме р 2. К 400 мл дистиппированной воды при перемешивании добавпяют 2,5 г (0,018 мопь) метабората 25 натрия и 46,1 г (0,25 мопь) цианурхпорида, К этой суспензии при постояеном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 18 г (О,13 мопь): метабората натрия в 100 мл воды, а затем раствор 14,8 г (0,37.моль) едкого натра в 50 мп . воды, Поспе 1 ч перемешивания . раствор фильтруют (рН 7,8). П р и м е р 3. К 400 мп дистипперованной. воды при перемешивании добав пяют 25 г (0,018 мопь) метабората 50 натрия и 46,1 г (0,25 мопь) цианурхпорида. К этой суспензии при постоянном контроце рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 20,7 г (0,15 мопь) метабората натрия в 100 мп водь, а затем раствор 14 г 55 (0,35 мопь) едкого натра и в 50 мп воды, Поспе 2 ч перемешивания раствор фильтруют (рН 7,9). Состав композиции спедующий;а уода 553,15 87,69Хпористый натрий .1.4,1 230Фосфорнок исрпйдвузамещенны йнатрий 21,30 3,36Содержанае основ.5ного вешества 5,89Содержание хпора 64Сухой остаток 11,8П р и м е р 6. К 400 мл дистиппированной воды при перем,ешивании добав 1 О пяют 0,69 г (0,005 моль) метабората натрия и 46,10 г (025 мопь) цианурхпорида, К атой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раст.- вор 27,60 г (0,2 моль) метабората нат- рия в 100 мп воды, а затем раст,вор 12,00 г (0,3 мопь) едкого натра в 50 мп воды. Поспе 2 ч перемешивания смесь фильтруют (рН = 8,00),Состав композиции спедуюший:г о 86,937,38 2,21 3,46 7,38 502,26 Вода 553,25Мононатриеваясопь 2,4-дихлор-скс ит риаз ина 1,3,5 47,00Хпористый натрий . 4,08Бура 22,06Содержание основного вещества 30Сухой остаток 10,50Содержание хпора 62П р и м е р 7. К 400 мп дистиппированной воды при перемешивании добавляют 0,71 г (0,005 мопь) фосфорно киспого кислого двузамешенного натрия 461 г (0,25 мопь) цианурхпорида.К этой суспензии при постоянном контропе рН 8,5-8,8 прикапывают раст вор 76,2 г (0,2 мопь) фосфорнокиспого 40 трехзамещенного натрия в 100 мп воды, а затем раствор 12,0 г. (0,3 мопь) едкого натри в 50 мл воды, Посце 2 ч паремешивания раствор фильтруют (рН=7,95).Состав композиции спедуюший 45г %Вода 550,00 86,47Мононатриевая сопь2,4-дих пор-б-окситриаэина,3,5 47,00Хпористый натрий 14,40фосфорнокиспый киспый двузамешенныйнатрий 25,01 3,93Содержание основного вещества 5,4Сухой остаток 10,89Содержание хпора 627,39 2,21 В процессе дубпения эмупьсионныхспоев кинофютоматериалов композицииводных растворов мононатриевой сопи2,4-дихпор-б-окситриаэина,3,5 эффективно работают в интервале рН 7,5-8,5,поэтому стабипьность заданного интервапа рН во времени явпяется одной иэ рабочих характеристик композиции. Показателем стабипьности, поддерживающим юстоянство заданного интервапа рН, явпяется буферная емкость,Изменение значений рН и буфернойемкости композиции водных растворовмононатриевой сопи 24-дихпор-окситриазина,3,5 по 0,1 соляной киспоте,по 0,1045 шепочк приведены в табп. 3,П р и м е р 8. К 400 мп дцстиппированной воды при перемешивании добавпяют 2,48 г (0,0175 мопь) фосфорнокиспого кислого двузамещенного натрия 46,1 г (0,25 мопь) цианурхпорида,К этой суспензии цри постоянном конт- ропе рН 8,5-8,8 прикапывают раствор 76,2 г (0,2 моль) фосфорнокиспого трехзамещенного натрия в 100 мп воды, а затем раствор 12,0 г (0,3 мопь) едкого натра в 50 мп воды, Поспе 2 чперемешивания раствор фипьтруют (рН 8,1),Состав композиции спедующий;г %Вода 5 50,00 86,55Мононатриевая соль2,4-дих пор-б-окситриаэина;3, 5 47,00Хпористый натрий 14,10фосфорнокиспы йкислый двузамешенный натрий 24,32 382Содержание основного вещества 5,60Сухой остаток 10,80Содержание хпора 63,00Основным показатепем стабипьности композиции водного раствора мононатриевой сопи 2,4-дихпор-б-окситриазина- -1,3,5 явпяется постоянство содержания неионного хлора, так как его изменение в сторону уменьшения указывает на то, что происходит гидропиэ второй функцнонапьной группы цианурхпорида, что приводит к образованию сшитых структур, т.е. не обпадает дубяшим действием.)В табп. 2 приведены данные тонкоспойной хроматографии по содержанию реактивной динатриевой сопи цианурхдорида, который образуется при хранении композиций аубнтеля ( комнатная температура) и от способов синтеза дубящей композиции.7,70 40,3 18,4 8,95 РО 4+ (йаОН + Ма РО (пример 5) Составитепь Л. Никулинаедактор Н. Кешепя Техред Т,Маточка Корректор В, Бутя 9 5/25 Тираж 41 ВНИИПИ Государственнопо делам изобрет 113035, Москва, ЖЗаказ ипиап ППП "Патент", г. Ужгород, уп. Проект й аио + ( й 7 ОН + На Во,) (пример 2) 6,50 1,122,8 Подписноекомитета СССРи открытийРаушская наб., д. 4/