Способ получения додекалактама

Номер патента: 938741

Авторы: Жан-Клод, Филипп

ZIP архив

Текст

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Своа СеветсеаСфциаянстннеснизРеспублик и 938741 К ПАТЕ ЙТУписании 25.06.8 ИностранцыЖан-Клод Мишель и Филипп Поте (франция) 2) Авторы изобрете нострамная фирм "Ато шими" (франция)(7) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕнвя ДОДЕКАЛАКтдид 30 Изобретение относится к получению лактамов иэомеризацией оксимов в серной кислоте в условиях перегруппировки Бекмана путем обработки сернокислых растворов оксимов, полученных фотонитрозированием, в частности к усовершенствованному способу получения додекалактама иэ серно- кислого раствора циклододеканоноксижа. Известен способ получения додекалактама путем иэомеризации сернокислого раствора циклододеканоноксима, полученного фотонитроэированием циклододеканона, в условиях перегруппировки Бекмана 11.При этом известно, что кислотный титр, т.е. процентное отношение количества серной кислоты к суммарному количеству серной кислоты и воды, на стадии фотонитрозирования должен быть ниже 90/, в то время как на стадии перегруппировки Бекмана такой кислотный титр является недостаточным. Поэтому известный способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта, не более 92.Известно также, что повышение кислотного титра смеси после стадии фотонитрозирования циклогексанона путем добавления олеума приводит к увеличению выхода капролактама 1 2 1.Однако этот прием усложняет технологию за счет необходимости добавления олеума, что приводит к тому же к дополнительному расходу реактивов и вызывает увеличение сернокислых сточных вод,Цель изобретения - упрощение процесса получения додекалактама и повн шение выхода целевого продуктаПоставленная цель достигается тем что согласно способу получения додекалактама путем изомеризации серно- кислого раствора циклододеканоноксима, полученного фотонитрозированием циклододеканона, в условиях перегруппировки Бекмана с повышением кислотного титра смеси после стадии3 93 фотонитризирования, во время реакции перегруппировки сернокислого раствора оксима кислотный титр последнего повышают от его начальной величины 85-873 до 89-95 удалением части воды,содержащейся в реакционной среде. 8711 Это удаление может осуществляться испарением: воды или применением вакуума к реаНционной среде, или применением потока сухого инертного газа, пропускаемого через реакционную среду. В частности, неполное выпаривание воды может осуществляться применением более или менее глубокого вакуума в реакторе, в котором осуществляют перегруппировку, или в пламенном сосуде, помещенном в цепь циркулирования этого реактора, Когда используют поток сухого инертного газа для выпаривания воды и ее транспортировки либо прямо в реактор, либо в пламенный сосуд, вакуум может Температура, Давление, Концентрация, С торр 3 Н 504 в парах Раствор 170 167 0,71 Повышение кислотного титра можно осуществлять также испарением воды и одновременным добавлением серного ангидрида или олеума.Предлагаемый способ имеет следующие преимущества по сравнению с известными способами: термодинамические условия испарения благоприятны; повышение кислотного титра осуществляется без дополнительного расхода реактива; способ позволяет осуществлять повышение кислотного титра, причем это не приводит к образованию дополнительного количества серно- кислых сточных вод.При осуществлении способа соответствующие начальные концентрации реагирующих продуктов выбирают таким образом, чтобы концентрация лактама в конечной реакционной среде была 5-50, преимущественно 15- 35 вес Н 0, концентрации 90,53 253 додекалактама в Н 504концентрации 90,53 быть менее глубоким, чем при отсутствии подобного потока газа,Изобретение основывается на томфакте, что упругость пара смеси серной кислоты, воды и лактама значительно выше упругости пара смеси серной кислоты и воды, имеющей тот жекислотный титрКроме того, количество серной кислоты в паре в рав новесии со смесью, содержащей лактам, значительно меньше, чем в парев равновесии спростой смесью сернойкислоты и воды, имеющей тот же кислотный титр. Эти два свойства, аименно: повышение упругости пара иуменьшение концентрации серной кислоты в паре - очень выгодны для частичного выпаривания воды, содержащейся в реакционной среде, особеннов области температур, которые преобладают обычно при применении перегруппировки Бекмана.Табл. 1 иллюстрирует эти явления.Таблица 1 Температура реакции составляет 80-200 фС, преимущественно 120-180 фС. Время реакции составляет 0,5-60 мин, преимущественно 5-20 мин.На фиг. 1 и 2 показаны схематически варианты устройства для осуществления способа. ф 5 П р и м е р 1. Устройство (фиг.1)содержит реактор 1, нагреваемый маслом, циркулирующим в кожухе 2. Этот реактор снабжен мешалкой 3 и трубопроводом 4 для введения обрабатывае О мого сернокислого раствора оксима.Внутренняя часть реактора 1 находится при пониженном давлении с помощью вакуума 5. Летучие продукты охлаждают в теплообменнике 6 и отбирают в ло- Б вушке 7, Реакционная смесь вытекаетчерез сифон 8 и отбирается в баллоне 9, который имеет такое же давление, которое преобладает в верхней5 Ч 38741 Ь части реактора 1, при помощи участ- вают. Отверстие клапана 14 позволяет ка трубопровода 1 О. продукту реакции вытекать в нижнийЧтобы отбирать данное количество баллон 11, откуда его затем можно отраствора лактама из баллона 9, уста- бирать благодаря клапанам 15 и 16 навливают в баллоне 11 пониженноепутем возврата к атмсоферному давледавление при помощи участка трубо- нию, причем клапаны 13 и 14 должны провода 12, при этом клапан 13 с быть закрыты. этой целью открывают, в то время как В табл. 2 показаны рабочие услосоответствующие клапаны 14-16 закры- . вия и свойства конечного лактама.Т а б л и ц а 2 Опыт 1 Контрольабочие условияи свойства конечноголактама онтроль Расход сернокислогораствора оксима,и/мин 77,80 87,40 66,45 87,40 69,7 87,40 7387,40 Титр Н 50,1.,4Циклододеканоноксим, 4 24,68 24 68 24,68 24 68 128 760 760 150 Давление, торр Расход реакционногораствора, г/мин 64,90 85,45 24 31 61,60 90,33 25,04 60,30 94.35 29 40 85 45 Титр Н 50 ,3 Додекалактам 23 92 оТемпература, С: 166 191 170 210 199158,8 масла 160,3 172 реактора 13 мин 17 с 13 мин 18 с 17 мин 17 мин 20 с Среднее время пребывания Выход, 3 9090 91,80 94,50 97,30 Свойства лактамаоТочка плавления, С 151,6 151,40,08 151,2 151, 3 0,07 0,19 0,21 Бромное число Перманганатное число с 620 245 Тест с сернойкислотой 58 П р и м е р 2. Устройство(фиг.2) содержит реактор 1, нагреваемый при помощи кожуха 2 и снабженный мешалкой З,.а также трубопроводом 4 для непрерывного введения обрабатываемого сернокислого раствора оксима,Погружная труба 5 подводит азот с расходом, регулируемым заданным обф разом. Разгрузочное отверстие 6 обеспечивает удаление газообразной смеси азота, воды и летучих продуктов.Получающийся раствор лактама выте7 938741 8кает непрерывно через сифон 7 и от- бочих условиях и свойства конечного бирается в приемнике 8. Данные о ра- лактама приведены в табл. 3,Таблица 3Рабочие условия и свойства конечного лактама Опыт Контроль Расход сернокислого раствора оксима, г/мин 7886,1827,6 7586,1827,6 Титр Н 504,Циклододеканоноксим, 3 Расход азота, г/мин 20 Расход реакционногораствора, г/мин 66,292,4630,04 7184 9026,38. Перманганатноечисло, с 15539 680 Тест с серной кислотой 57 формула изобретения Способ получения додекалактама путем изомеризации сернокислого раствора циклододеканоноксима, полученного фотонитрозированием циклододеканона, в условиях перегруппировки Бекмана с повышением кислотного титра смеси после стадии фотонитризирования; о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышение кислотного титра смеси с 85-873 до 89-953 осуществляют концентрированием путем нагревания подвакуумом или продувки сухим инертнымгазом.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Захаркин Л,И. Получение и-додекалактама из циклододекатриена"1 5 9 - "Нефтехимия", Т. 2, 1962,Ю 1, с. 106- 109 (прототип),2. Патент США И 3914217,кл. 260-239.3, опублик. 1975938741 Составитель В. ЖесткоеО. Половка Техред 3, Палий Корректор.А. Гриценко 92/8 лиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,РедактЗаказ Тираж 445ВНИИПИ Государственно по делам изобретен13035, Москва, Ж, Р Подписноео комитета СССРй и открмтийуаская наб д. 4/5

Смотреть

Заявка

2729503, 16.02.1979

Заявитель Ато Шими

ЖАН-КЛОД МИШЕЛЬ, ФИЛИПП ПОТЕН

МПК / Метки

МПК: C07D 201/04

Метки: додекалактама

Опубликовано: 23.06.1982

Код ссылки

<a href="https://patents.su/5-938741-sposob-polucheniya-dodekalaktama.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения додекалактама</a>

Похожие патенты