Инсектицидная композиция

) 657 ударстве нный ком яте СССР делам изобретений н открытий(088.8) Опуб иковано 050679, Бюл опубликования описав Дата(72) Авторы , изобретения Иностранцыинг Лам (Тайвань) и(СШй ) Х Гордон ТичИностранная ФирмаСтауффер Кемикал Компани,ЦНАЯ КОМПОЗИЦЙ диэтилинил,олиобычхстаадииги руефг сталью, В -фор 1 б н(оен ),гове иты,6 Нйа второй сеагируетсразованием адни И-формилахлоралк ил-амидормамидина альс об-(П 12)Изобретение относится к химнческим средствам борьбы с насекомыми, а именно к инсектицидному средству на основе производных дитиофосфорной к ислоты.Известен эфир О, О-диэтил-с)- (2- -этилфенилкарбамоил-метил)-дитио- фосфорной кислоты, обладающий инсектицидной активностью.,111.Известная инсектицидная компози- ция, содержащая в качестве действующего начала 0,0-диметил-(1,2-дикар.бэтокси-этил)-дитиофосфат,и инертный наполнитель 1.2). Однако она недостаточно эффективна.Цель изобретения - изыскание новоинсектицидного средства на осно-.роизводных дитиофосфорной кислообладакщего высокой активйостью.указанная цель достигается использованием в качестве производного дитиофосфорной кислоты соединения общей, формулы к 3- диметиламиногруппа,аминогруппа, пиперйдморфолил;и -. целое число 1 или 2, в5 честве О,01-80 вес,%,Формы. применения препаратовные. Соединения формулы 1 мобыть получены в результате тредийного процесса. На первой ст10 амин, имекщий Формулу мб Н, реас ацеталью формамида, напримерИ,И-диме тилформамид-диме тил-аце,57 592 3Наконец, формамидин реагирует с дитиофосфатом или с дитиофосфонатом с образованием соединения формулы 1 О 3(1а, - Сн-М-С - (СН )п,й - Г- ВГ в, Ниже приведены примеры получения двух соединений, применяемых по изобретению.а) 8 5 г (1 моль) пиперидина и 119 г (1 моль) Й,М -диметилформамиддиметилацеталя смешивают и медленно нагревают, перемешивая, Через 3 ч ,продукт реакции подвергают фракционной дистилляции, Получают 76,8 г (0,48 моль, 48 от теоретического выхода) Н -формилпиперидиндиметилацв та ля,б) 48 г (0,3 моль) ацеталя, по- луче нного на стадииф а1, смешивают с 0,3 моль 2-хлорацетамида и 200 мл бензола. Смесь нагревают приблизительно до 35 С, перемешиваония, в течение 1/2 ч. Бензол отгоняют в мягком вакууме при 30 С в течение 1 ч. Продукт выпаривают с образованием 60 г (0,39 моль, 106 от теоретического выхода) М -хлорацетилформиминопепиридина в виде полутвердого продукта.в) К 23,8 г (0,14 моль) 0-этилэтилдитиофосфоновой кислоты в 120 мл бензола при охлаждении на ледянойбане добавляют 14,14 г (0,14 моль)триэтиламина в 50 мл бензола с последукшим введением 26,4 г (0,14 моль)И -хлорацетилформиминопиперидина состадии б также в 50 мл бензола.5 Смесь нагревают с обратным холодильником 2 ч и отгоняют легкие фракции.Продукт растворяют в эфире и воде,эФирный раствор промывают водой, сушат над Мф 804, обесцвечивают и упа О ривают. Получают 34,5 г (0,107 моль,73 от теоретического выхода) (О-этилэтилдитиофосфонилацетил) формиминопиперидина (соединение 9 в табл.3).г) 22,32 г (0,1 2 моль) О,О-диэтил дитиофосфиновой кислоты смешиваютс 50 мл 25%-ного раствора метилатанатрия в метаноле (т,е. 0,1 2 мольмэтилата натрия). Смесь перемешиваюти упаривают. Получают 24 г белого 20 порошка который представляет собойнатриевую соль кислоты, Белый порошокперемешивают в 1 20 мл ацетона и добавляют 22,6 г (0,12 моль) Я -хлорацетилформиминопипе ридина, полученногона стадииб ф, растворенного в100 мл ацетона, Смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч и упаривают. Остаток растворяют в эфиреи воде, эфирный раствор промываютводой, суйат над М 804, обесцвечивают 30 и упаривают. Получают 31,5 г (0,093моль, 77, 6% от теоретического выхода)lЗ О 1, 5478 1,5500 1,5656 1, 5459 12 13 14 15 С Н СН О 1, 5811 И(СН ) 1, 5821г 1 С 2 Н 6 С 2 НО 16 1 С 2 Н О С 2 Н О И(С 2 Н ) 1,4969 И(СНЗ)2 1 ф 5580 17 2 СН 6 Для оценки инсектицидной активности опыты проводят следующим образом.Муха комнатная. (НУ) . Испытуемыесоединения растворяют в ацетоне ипипеткой наносят на дно алюминиевойванночки размером 55 х 1 5 мм. Дляобеспечения ровного распределениявещества по дну каждой ванночки в.нее добавляют 1 мл ацетона, содер"лежащего 0,02 арахисового масла. После выпаривания всех растворителейванночки помещают в картонные ящики, содержащие 25 самок домашнихмух в возрасте один-два дня. Дноящиков покрывают целлофаном, а,сверху их покрывают тюлевой тканью.Каждый ящик имеет пробку иэ хлопка,насыценного раствором сахара в воде.Гибель мух регистрируют через 48 ч.Значения ЬОа приведены в табл.2.Таракан рыжий (ЯК) Испытуемыесоединения растворяют в раствореацетона и воды, взятых в соотношении 50 : 50. 2 см такого растворараспыляют с помощью распылителяВем 1 Ыьэ типа ЕМ в круглый картонный ящик, содержащий 10 личинокрыжего таракана в возрасте одногомесяца, Днище ящика покрывают целлофаном, а сверху их накрывают тюлевой тканью. Гибель тараканов регистрируют через 7 дней,Значения Ы 5 О приведены. в,табл.2.Клоп.,). Испытуемые соединениярастворяют в растворе, содержащем50 ч, ацетона и 50 ч, воды. 2 смзраствора распыляют с помощью ручногораспылителяЗьфЬ 1 э 6 типа ГЯЬ в круглые картонные ящики, содержащиеодно волокно бобовой культуры и 10взрослых клопов. До ящиков покрываютцеллофаном, а сверху их закрываюттюлевой тканью. Через 48 ч регистри"руют гибель клопов,Значения И 0 приведены в табл. 2.Тля бобовая черная (ВА), Настурции (цоросойцп ьр,.) нысотой 5 см пеюресаживают в песчано-глинистую почву, находящуюся в глиняных чашахдиаметром 3 дюйма, и заражают 25-50особями тли бобовой черной смешанных воз рас тов . Через 24 ч опрыск ив ают всходы растворами испытуемых веществ в смеси ацетона и воды в соотношении 50: 50. Обработанные растения помещают в теплицу и через 7 днейрегистрируют гибель тли,З 0 Значения Л 0 приведены в табл.2.Тля персиковая ЯРА) . РедькуР)1 ар); сцяБ эаЬюэ высотой 2 см пересаживают в глиняные чаши диаметром 3дюйма с супесчаной почвой и зара 35 жают 25-50 особями персиковой тлисмешанных возрастов. Через 24 ч опрыскивают всходы Растворами испытуемых веществ в смеси .ацетона и водын соотношении 50.: 50, Обработанные40 растения помещают в теплицу и через48 ч регистрируют гибель тли,Значения )ЛЭО приведены в табл.2.Бабочка-медведица (ВМС). Испытуемые соединения растворяют в раство 45 ре ацетона и воды в соотношении50 ; 50. Части листьев щавеля курчавого (Яагйек сюйроэ ) размером приблизительно 1 Х 1, 5 дюйма погружаютв испытуемый створ на 2-3 с и помешают на проволочное сито для сушки,Высушенные листья загружают в чаш"ки Петри, содержащие увлажненныекуски фильтровальной бумаги и заражают 5 личинками бабочки-медвеДицыво вторичной возрастной стадии. Че 55 рез 48 ч регистрируют гибель личинок, после чего в чаши, содержащиевыжившие личинки, вносят кусочексинтетической среды, выдерживаютеще в течение 5 дней для определе 60 ния продолжительности действия испытуемых веществ.Зиаченияйбо - приведены в табл. 2,Совка капустная (СЬ) . Испытуемыесоединения растворяют н раствореацетона и воды в соотношении 50; 50.Семядоли тыквы Какао(о аЬОЬ 1 па раэмером 1/1, 5 дюйма погружают в испытуе мые растворы на 2-3 с и помежают на проволочное сито для сушки. Высушенные листья загружают в .чашки Петри, содержащие увлажненный кусок фильт- ровальной бумаги и заражают личинками совки капустнойв пятой возрастной стадии. Через 48 ч регистрируют ги- бель личинок, после чего в чашки, содержащие выжившие личинки, вносят немного синтетической среды. ЛиЧин- к и в ыде ржив ают еще в течение 5 дней для определения продолжительности де йс тв ия ис пытуемых в ещес тв .Значения Яа приведены в табл,2.Листовертка-почкоед табачная (ТВФ) Испытуемые соединения растворяют в растворе ацетона и воды в соотношении 50: 50. Части листьев салатаромэн размером приблизительно 1 х 1,5 дюйма погружают в испытуемьа растворы на 2-3 с и помещают на про" волочное сито для сушки. Высушенные листья в чашки Петри, содержащие увлажненный кусок ,;Фильтровальной бумаги, и заражают пятью личинкамилистовертки-почкоеда во второй стадии развития. Через 48 ч регистрируют гибель личинок и в чашки, содержащие выжившие личинки, добавляют немного синтетической среды, затем их выдерживают еще в течение 5 дней для определения продолжительности действия испытуемых веществ.Значения Ц)ь, приведены в табл. 2.Личинки комара пятиполосого (МО )Инсектицидную активность определяют при использовании личинок комара третьей возрастной стадии.десять личинок комара помещают в бумажную чашку емкостью б унций, содержащую 100 мл водного раствора ис пытуемого соединения . Об рабдтанные личинки выдерживают при 70 У и через 48 ч регис трируют их гибель .Значения ЬО 50 приведены в табл.2,для оценки акарицидной активностй опыты проводят следующим образом.В опытах используют клещиков двупятнистых (25 М) . Растения пятнистых бобов (РйцьеоЬЬбр. ) длиной 10 см переносят в супесчаную почву, находящуюся в глиняных чашах диаметром 3 дюйма и тщательно заражают двупятнистыми клещи.- ками разных возрастов и пола. Через5 24 ч растения, погружают на 2-3 с врастворы испытуемых соединений всмеси ацетона и воды в соотношении50 : 50. Обработанные растения вы-держивают в теплице и через 7 дней10 опредеюиют гибель как взрослых клещей, так и личинок, вылупившихся иэяиц, которые находились на растенияхво время обработки.Значения Ю О приведены в табл .2.Системное испытание проводят следующим образом,Это испытание оценивает корневуюабсорбцию и верхнюю транслакацию испытуемого соединения. В опытах на2 О определение соматической актйвностийспользуют клещей двуполосных ТИлюу,.йод цюОса 1 КОСЬ и тлю бобовую Ярз Ййо 1 (бсор) . Испытания проводят сле-,дующим образом.25 Клещ-двухполосныйИспытуемые вещества растворяют в ацетоне иразбавляют в 200 смЭ воды в стеклянных бутылях. Два растения пятнистого боба (РЬпьаоЬб Ор ) с разросшейсяпервичной листвой укрепляют в каждой3 О бутыли с помощью хлопковой пробки,так чтобы их корни к стебли были погружены в обработанную воду. Затемрастения заражают 75-100 клещами двуполосными различных возрастов и по"35 ла. Через 7 дней регистрируют гибельвзрослых клещей и личинок.Значения ).080 приведены в табл.2,Тля бобовая черная,(ВА), Испытуемые вещества разбавляют,в ацетоне и .40 пцательно смешивают с 500 г сухойсупесчаной почвы. Обработанную почвупомещают на картонку:емкостью 5 пинти на каждую картонку высаживают растения настурции высотой 5 см. Затем45 рас-аления заражают 25 особями тли бобовой черной. различных возрастов ипола и поМещают в теплицу, Через 7дней регистрируют гибель насекомых.Значения И 0 приведены в табл. 2,,05 ,03 О О, 001 О, 003 )1 О 05 1 О,3 этокси;метилтио кой"остью 350 одер нове лоты уппа, диэпипериди или 2, в к 80 авес. В,ййе=на Источники инфорч внимание при экс ии, принятыертиэе ние 1. Патент Франции кл. С 07 1 9/00, 197 2. Мельников И,.н. 60 нология пестицидов с. 54 2. 1974.Р 20176 О 11-11 Химия и техМ., ф Химия ис ное ИИПИ Заказ 3215/46. Тираж 7541. 1 роектная,3 Филиал ППП фПатент 1, г.ужгород,3 0,003 0,0030,0003 0,3 )0,1 О, 05 )О, 05 5 О, 09 0,008 0,01 .О, 0008 3 таким образом, предложеннаяпозиция обладает высокой активФормула изобретенияИнсектицидная композиция, сжащая действующее начало на оспроизводных дитиофосфорной киси инертный носитель, о т л и чщ а я с я тем, что, с целью"уния инсектицидной активности,(содэржит в качестве производнодитиофосфорйойкислоты соединеобщей формулы Я 1 - этил,В 2 - алкокстиленодиме титиламинил мцелоеличес метоксиС -Скои;ламиноногрупорфоличислове 0,0