Способ изготовления офсетной печатной формы

О П И С А Н И Е пцв 2 вввоИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистичвских Республик(ЗЗ) США9.78,630 ллЕтеиь Ж Эб ия описания Л.09.78 асудврствеввмв вамететСаватв Меестрав СССаа делан взабретееаи атврктвк М 655.22, (088. 8;:(43) Опубликоваио Э 0 (46) О,ата опубликова ИностранеДэвид Роберт БосчВ Инос несота Миная фирмаайнинг энд Маиуфакчурянг 4) СПССОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ПЕЧАТНОЙ ФОРМЫТН ающнм раствором; который вы ребро нз этого слоя, Пластину но ваюмывают кистью с продля удаления и снятия участного слоя с обнажением лежаорганофильной поверхности в стках изображения. Полученте этого пластина может быть а в печатный станок, окрашеой краской н использована для тн,ют выщелачнв щелачивает се затем осторож поласкиванием ков гидрофиль щей под иим требуемых уча ная в результа далее помещен на типографскО процесса печа о способа являетчквость печатных повышение тнражеформ.достигается тем, что щкх элементов форекостабклькым ки.- соли, содержащим и органический казующий реагент, го реагента исполь. олин,тион щелочного м 3Изобретение относится к полиграфической промышленности.Известен способ изготовления офсетных форм 1), который заключается в экспонировании изображения в фотокамере на специально подготовленную подложку с нанесенными на нее слоями. Подложка представляет собой базовый лист, имеющий органофильную поверхность, на которую нанесен жесткий гндрофильиый слой (напрнмер, кремнезема), Гидрофильный слой является проницаемым для жидкостей и содержит промотер восстановления ионов металла. В предпочтительных структурах поверх гидрофильного слоя нанесена фотографическая эмульсия,После светового экспонирования фотографической эмульсии ее вводят в контакт с жидким проявителем, который благодаря процессу диффузионного переноса обеспечивает перенос невосстановленных ионов металла (из участков фотографической эмульсии, не имеющих изображения) в гидрофильный слой, где эти ионы оказываются восстановленными до металлического состояния. фотографическую эмульсию затем удаляют, после.чего гидрофильный слой обрабатываНедостатком кзвестн.ся низкая ткражеусто форм. Цель изобретеиня -15 устойчивости печа гных Поставленная цель олеофилизацию печатаю мы осуществляют гомо лым водным раствором 2 О ферроцианидный акиок тионный комплексообра В качестве катионно зуют 2-бензкл-имндаз Раствор содержкт ка талла и анион хлора.На фиг,условно изображены различные стадии предлагаемого способа изготовления офсетной печатной формы; ца фиг. 2 - различные стадии изготовления формы другого варианта.По предлагаемому способу офсетную печатную форму изготовляют в следующей последовательности.Сначала на лист основы 1 наносится слой 2, служащий в качестве адгезионного покрытия между гидрофильным слоем 3 и листом основы 1 (фиг. а), Гидрофильный слой 3 выполняется ударновязким и прочным и це обязательно проницаемым для жидкости. Предпочтительно его выполняют из коллоидального кремнезема; кроме того, оц содержит промотор металл-ионного восстановления,Затем на слой 3 наносят слой 4 высококонтрастной фотографической эмульсии (фнг. б), который далее подвергают световому экспонированию с получением изобра. жеиия. 8 подвергающихся воздействию света областях соединение серебра в эмульсионном слое 4 переводится в скрыто восстановленное состояние на участках б, оставаясь неэкспонированным и светочувствительным на участках 6 (фиг. 1 в),Далее печатную форму обрабатывают раствором проявтеля (фиг. г). В результате соединение серебра на экспонировацных участках 5 восстанавливается до металлического состояния н приобретает черную окраску. Растворимый галогенид серебра, ранее присутствовавший на участках 6, переносится или диффундирует вместе с раствором проявителя в слой 3, контактируя там с промотором металл-ионного восстановления, в результате чего серебро восстанавливается до металлического состояния. Фактически восстановление серебра в слое 3 обычно происходит на несколько секунд позже, чем на подвергающихся воздействию света участках 5 эмульсионного слон 4, так что по мере проявления изображения, которое является негативным по отношению к оригиналу, оно вначале появляется при почерцении участков 5 и уже после этого вся рассматриваемая поверхность пластины становится черной из-за восстановления серебра до металлического состояния в слое 3.На последней стадии (фиг, д) с пластины удаляют эмульсиоиный слой. Участки 7 пОВерхности пластины, содержащие металлическое серебро, обрабатывают в соответствии с изобретением для придания им олеофильности (т. е. восприимчивости к на. несению краски). Для этого участки 7 (или всю поверхность структуры) обрабатывают гомогенно стабильным кислым водным раствором соли, содержащим ферроцианидный анион, способный окислить металлическое серебро, и органический катионный комплексообразующий реа гент, способный образо вывать нерастворимый в воде олеофильный комплекс с окисленным серебром.Под гомогенцо стабильным раствором понимается такой раствор, в котором ферроциоцидцыйацион и органический катиоцный ком плексообразующий реа гент фактически не реагируют друг с другом.Фоновые участки 8 остаются гцдрофильц ымн.Вариант офсетной печатной формы изготовляют следующим образом.На лист 9 носителя наносят эмульсионный слойМ(фиг. 2 а), который далее подвергают световому экспонированию с получением изображения (фиг: 2 б), Затем форму обрабатывают раствором проявителя, обеспе. чивая насыщение слоя 4.После цасьццеция слоя 4 проявителем формируешься сосавца структура (фцг. 2 в) в которой эмульсцонцыи слой 4 накладывается ца гидрофильпый слой 3, содержащий промотор металл-ионного, восстановления. Под действием проявителя растворимый галогенид серебра из слоя 4 переходит или дцффуцдирует вместе с раствором проявителя в слой 3, где контактирует с промотором металл-ионного восстановления, в результате чего серебро восстанавливается до металлического состояния (фиг. 2 г),На последней стадии (фиг. 2 д) с пласт:; цы удаляют эмульсионцый слой. Учасгки 7 пластины содержат металлическое серебро, которое становится олеофильным при обработке гомогенно стабильным раствором активатора, Фоновые участки 8 остаются гидрофильными,Пригодным для предлагаемого способа окцсляющим реагентом является ферроцианид щелочного металла, растворимый в воде,например, ферроциацид калия К Ге(СМ);, При использовании в качестве окисляющих реагентов бихроматов щелочных металлов явно выраженных олеофильных участков серебряного изображения це получается. Под явно выраженными олеофильцыми участками понимаются такие участки сербряцого изображения, которые воспринимают типографскую краску без предварительной обработки растворами присадок, лаками и т. п. Катиоццый комплексообразующий реагент получают пз протоцизуемого азозамещенного углеводородного соединения, содержащего имицную группу С"Ч - , резонансно, связанную с соседними группами.Под резонансной связью подразумевает 50 55 ся такая связь, при которой формально иминная группа вместе с соседними группами молекчлы проявляет так называемый резонанс. Зто явление означает, что электронная структура молекулы может быть представлена двумя или большим числом способов прн неизменности положений атомов. В этом случае фактическое электронное состояние молекулы имеет большую стабильность, т. е, более высокую (по абсолютному зцачсццк)55 отрнцагельную потенциальную энергию, чемлюбая отдельно взятая структура, Дли возникновения резонанса иминная группа в углеводородном соединении должна быть сопряжена с группой С=С или с другой иминной группой, или связана с атомом азота.Зто может быть графически представленоследующим структурным обозначением:0 С = Ы) - Хгде Х - группа С=И - , С"-С, или Я и может быть присоединена либо к атому углерода, либо к атому азота иминной группы.Резонанс стабилизирует иминнув функциональную группу и тем самым обеспечивает высокую степень олеофильности участ.ков изображения с комплексованным серебром,1 э азотзамешенных углеводородных соединений испольэуот циклические и ациклические амидины, т. е. соединения, имеющиеформально следующие химические группировки . 0С - ауlйгде Р, и К - водород, углеводород,азотзамещенный углеводород любого класса,алкил, акрил или аралкил; и где циклические или имеющие кольцевую структуру амидины дополнены углеводородными группамис получением пяти- или шестичленных коль-я, вых структур.Примерами ациклических амндинов являются ацетамидин, бензамидин, гуанидин ибиуанндич, Типовыми циклическими амидинами являются 2-пропил-имидазолин, 2-пеи ил:2-имидазолин, 2-бензил-имидазолин и нафтазолин.Подходящими комплексообраэующимиреагентами являются ароматические азотэамещенные гетероциклические соединения,такие как пяти- и шестичленные циклическиеили бициклические соединения, содержащиеодин или большее число атомов азота, включая также моно- или полизамещенные углеводородные или азотфункциоиальные углеводородные и их производные. Примерамиароматических гетероциклических соединений являются 2-метилимидаэол, 1-бензилимидазол, 1-бутилимидаэол, 2-ундецилимидазол, 2,2-дипиридиламин, 2,4-лутидин, пиридин и И-аминопирндин. Ьицнклические соединения включают бенэимидазол, 2-метилбензимидазол, 1-этил-метилбензимидазол.Гетероциклические азотароматические соединения должны содержать по меньшеймере один атом азота в исходной кольцевойструктуре, которая является стерически незатрудненной, с тем, чтобы обеспечиваласьвозможность координирования с ионом серебра, т. е. возможность образования с нимхимической связи,Пригодные для использования растворыактиватора могут быть приготовлены простым смешиванием в воде ферроцианидной со ли щелочного металла, например ферроциа. нида калия, азоторганического соединения и концентрированной кислоты в достаточном количестве для протонизации аэоторганического соединения, например, соляной кислоты. Вместо кислоты может быть применена гидрогалогенидная соль органического соединения. Для обеспечения надлежащего окисления металлического серебра используют по меньшей мере 0,01 моля ферроцианидной соли иа 1 л раствора. 5 1 ОКатионные производные азоторганических комплексообразующих соединений и ферроцианидный анион 1 ге(СМ) е а представляют собой наименее растворимую ионную пару или соль при смешивании в воде описанным выше путем, Прн выпаривании воды из раствора или другом процессе, влияющем на растворимость, появляются кристаллы соли, образованной из этой наименее растворимой ионной пары, которые могут быть выделены из раствора. Зту новую ферроциа нидную соль протонизованного азоторганического комплексбобраэующего соединения можно впоследствии повторно растворить в воде с получением раствора активатора для придания металлосеребряным поверхностям явно выраженной олеофильности. Соль, образованная катионными произ" водными вышеупомянутого органического составляющего и ферроцианидяым анионом, должна иметь растворимость в воде выше 0,01 моля на 1 л для обеспечения эффективного окисления металлического сребра ферроцианидным аниоиом. Пример 1. Лист, являющийся подложкой Затем подложку покрывают гидрофильным слоем состава, г:Коллоидальный кремнезем(30/о сухого вещества;производится на промышленном уровне компаниейНэлко кемикл) И(Н) Вода бЪО и представляющий собой полиэтилентерефталатиую пленку размером 25 Х 40 см и толщиной 100 мкм, покрывают с одной стороны органофильиым слоем толщиной 8 мкм (в сухом состоянии), причем органофильный слой 40 наносят иэ раствора, содержащего 48 вес.о/,сухого вещества, представляющего собой винилхлоридацетатную смолу (производимую в промышленных масштабах компанией Онион карбайд) и титандиоксидный пигмент при соотношении Звес. ч. двуокиси титана на 1 вес. ч, винилхлоридацетатной смолы. Пигмент диспергируют в растворе смолы в метилэтилкетоне перед нанесением покры.тия, размалывая в шаровой мельнице в течение 48 ч. После нанесения раствора на подложку ее высушивают 5 мин при 6 бфС, 626680Глицерин 15 Мелкий серебряный протеин(10 й сухого вещества ввоф) 8 (мл) после чего высушивают 20 с при 66 С.Далее на гидрофильный слой наносят высококонтрастную хлоробромистую фотографическую эмульсию (например, с соотношением хлорид; бромид 2: 1 и желатин: : серебро 1,2:1) с достижением веса серебряного покрытия 20 мг на 1 дмф .Для экспонирования пластину помещают на вакуумный присос фотографической камеры сРобертсон 320, оборудованной лин. , эовой системой обращения изображения.Экспонируют 12 с при диафрагме 32 и получают изображение прямо считываемого, позитивного строчного оригинала, Экспонированную пластину погружают на 30 с при . 22 С в ванну с проявителем, имеющим следующий состав, г на 000 мл деионизованной воды:Сульфит натрия 80,0 Гидрохинон 35,0 Тиосульфат натрия 15,0 Гидроокись натрия 28,5 Бромид калия 2,5 Раствор бензотриазолав воде (О 5%-ный) 25 (мл) Этот проявитель, перенос которого осуществляется. пуан диффузии, отличается от обычного фотографического проявителя тем, что содержит тиосульфат натрия, который действует как реагент диффузионного переноса, растворяющий и образующий комплекс с галогенндом серебра, но не с серебром, как в его светловосстановленной, так и в восстановленной проявителем форме, Вслед за погружением,в проявитель нега тивное серебряное изображение появляется на освещенных светом прн экспонировании областях, а затем позитивное серебряное изображение появляется в гидрофильном слое, Эмульснонный слой смывают проточной водой с температурой -43 фС приблизительно 20 с, в результате чего оголяется гид-рофильная поверхность, имеющая позитивное серебряное изображение (т, е, металлическое серебро), причем хотя бы часть металлического серебра оказывается на поверхности гидрофильного слоя.ДаЛее пластину погружают на 25 с прн комнатной температуре в гомогенно стабильный раствор активатора следующего саста. .ва, г:Ферроцианид калия 33,0 Хлорид натрия 17,5 2-Бензил-имндазолин.-гидрохл ори д 10,0 Деиониэованная вода До 1 (л) Пластину промывают водой 5 с и сушат.Отчетливо видимые участки позитивного изображения являются восприимчивыми к нанесению краски, а фоновые - пробельные - участки остаются гидрофильными,Для дальнейшего улучшения соотношения краска: вода пластину можно протереть 0,5%-ным раствором олеата натрия в воде.Полученную печатную форму зажимали в л 1 вографическом печатном станке и получалй тысячу оттисков с высоким качеством.Упомянутый выше гомогенно стабильный раствор остается стабильным (т, е. активным н гомогенным) неопределенно долго. После длительного выдерживання иногда наблюдается небольшое пленкообразование, но это не оказывает никакого влияния на способность раствора придавать поверхностям металлического серебра олеофильность, Приблизительно 19 л этого раствора достаточно для обработки более чем 15000 пластин опи, санного в этом примере типаХлорид натрия добавляют к раствору ак. тиватора в рассмотренном примере для улучшения окисления металлического серебра. Для той же цели могут быть использованы и другие галогенидные соли щелочных металлов. Можно добавлять и другие материалы, если это необходимо для достиженияконкретных целей, но в количествах, ке приводящих к реагированию компонента либо с органическим катнонным комплексообраэующим реагентом, либо с ферроцианидным зиноном,Пример 2, Форму изготавливают аналогично примеру 1, но олеофилиэирующие растворы активатора. готовят отдельно путем смешивания 0,06 молей концентрированной соляной кислоты, 0,03 молей ферроцианида калия и 0,06 молей органического соединения азота в 500 мл воды, после чего объем раствора доводят водой до 1 л, Из азоторгаиических соединений используют ацетамндин, 2-пропил-имидазолин, 2-пентил-имидазолин, гуанидин, бигуаниднн, 1.-бенэнмидазол, 2-метилбензимидазол,-этил-метил бензимидазол, пиридин, 2,4-литидин, М- -аминопириднн и 2,2-дипиридиламии.При замене каждым из этих растворов активатора, использовавшегося в примере 1, получают олеофильные участки серебряного изображения.формула изобретения1. Способ изготовления офсетной печатной формы, заключающийся в нанесении на основу адгезнонного слоя, гидрофильного слоя и высококонтрастной фотографической эмульсии, экспонировании изображения, обработке проявляющим и стабилизирующим раствором, олеофилнэации печатающих элементов и промывке, отличающийся тем, что, с целью повышения тиражеустойчивости формы, олеофилизацию печатающих элементов626680 3 г Корректор Л. КравцовПодписное авитель В.Моро л О. 1 уговдяж 503 Со Тек Тир Редактор Н. ХубларовЗаказ 5454/21 Ш 1 ИИ 11 И Гос а ета Министро открья ийнао . л. 4/ ул. Проектн ого комитета Совизобретений иЖ.35, Раушскаянт, г. Ужгород,уд рствен но делам 1 3035, Москва,лиал ПГ 1 П Патеосуществляют гомогеностабильным кислым водным раствором соли, содержащим ферроцианидный анион и органическии катионный комплексообразующий реагент.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катионного реагента используют 2-бензил-имидазолин,3. Способ по п. 1, отличающиися те м,что раствор содержит катион щелочного мсталла и анион хлора,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент США 3532055, кл. В 41 1 Ч 1/00,1970.