Способ металлизации люминесцентных экранов

( 9) 227 51)5 Н 0 ОБР И т л казанныи слои под одной эмульсией вополимера, причем ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИК ПАТЕНТУ(54) СПОСОБ МЕТАЛЛИЗАЦИИ ЛЮМНЕСЦЕНТНЫХ ЭКРАНОВ(57) Использование: металлизация люнесцентного экрана цветных кинескопо Изобретение относится к способам меаллизации люминесцентных экранов, боее конкретно. к осаждению органическойпленки, устраняемой нагреванием, на люминофоры люминесцентного экрана, применяемого, в частности, в трубках цветноготелевизора или в мониторах цветного изображения,Целью изобретения является повышение яркости свечения люминофора за счетповышения равномерности гравировки цветовых слоев.Способ металлизации люминесцетногоэкрана включает следующие этапы:- нанесение известным способом слояне менее одного люминофора, содержащегосреди прочего связующее. на прозрачнуюподложку,- нанесение на услоя. образованного вдонерастворимого дисплеев. Сущность изобретения: после нанесения люминофоров на прозрачную подложку наносят подслой из нейтральной или щелочной эмульсии не растворимого в воде полимера с образованием гидрофобной пленки. После сушки подслоя на него наносят покрытие, состоящее из водной эмульсии смолы, формирующей не растворимую в воце пленку, причем эта эмульсия содержит по крайней мере перекись водорода и растворимый в воде полимер. Затем сушат покрытие. осаждают металлический слой и возгоняют связующее вещество, подслой и покрытие. 2 ил. сия водонерастворимого полимера явл я нейтральной или щелочной и пригоддля формирования гидрофобной пленки,- сушка подслоя,- нанесение на указанный подслой покрытия, состоящего из водной эмульсиисмолы, формирующей водонерастворимуюпленку, причем эта эмульсия содержит 0,1 -4.0% по весу перекиси водорода, 0,25 - 2,5%по весу водорастворимого полимера и 0,1 -1,0% по весу коллоидального кремния,- сушка покрытия,- осаждение металлического слоя и- возгонка связующего, содержащегосяв слое люминофора, подслоя и покрытия.Водная эмульсия, используемая дляполучения водонерастворимой пленки, может содержать, по меньшей мере, перекисьводорода и водорастворимый полимер.Использование нейтральной или щелочной эмульсии полимера, образующейидро1835098 5 10 15 55 фобное перекрытие, задерживает и выравнивает гравировку полимера, содержащегося в люминофорных слоях, с помощью перекиси водорода. Таким образом, используя способ по настоящему изобретению, устраняют селективную гравировку люминоформных слоев, которая происходит в течение формирования летучей подложки. С помощью этого способа предотвращают также образование значительных отверстий и мелких трещин в пленке, тогда как нормально такие отверстия и мелкие трещины появляются на последнем, а иногда и на втором осажденном цвете. Предпочтительно, чтобы водонерастворимые смолы, используемые для подслоя или покрытия, состояли бы из сополимеров акрилатных смол. Под сополимерами акрилатных смол понимают сополимеры, состоящие из комбинации акрилат-алкидов, метакрилат-алкидов акриловой кислоты, метакриловой кислоты и подобных мономеров акрилатного типа. С другой стороны, водо- растворимый полимер выбирается из группы, состоящей из поливиниловых спиртов, комплексов барная кислота - поливиниловый спирт, метилцеллюлозы и гидроксиметилцеллюлозы,Кроме того, возгонка реализуется подогревом экранов на воздухе при температуре 350-500 С.На фиг.1 схематично показан увеличенный вид сечения электронно-лучевой трубки, снабженной экраном в соответствии с настоящим изобретением; на фиг.2 - увеличенный вид сечения, характеризующий конструкцию экрана перед окончательным нагревом.На фиг,1 схематично показана цветная телевизионная трубка обычной конструк. ции. Эта трубка состоит из колбы 1, состоящей из передней подложки 2 из прозрачного материала, горловины 3 и расширяющегося участка 4, соединяющего горловину 3 и фронтальную подложку 2. Люминесцентный экран выполняется на внутренней поверхности подложки 2, В горловине 3 устанавливают три электронные пушки 5,6 и 7 для излучения трех индивидуальных электронных пучков, каждый из которых контролируется видеосигналами зеленого, голубого и красного цветов, соответственно. Вокруг горловины предусмотрены магнитн ые устройства 8 для выполнения, в частности, фокусировки и отклонения электронных пучков. Кроме того, предусмотрена перфорированная маска 9 между электронными пушками 5,6 и 7 и экраном изображения,Как это показано на фиг.2, экран изображения 10 имеет на подложке 2 множество линий или параллельных полос 11, 12 и 13 из люминофорных материалов, способных испускать, соответственно, зеленый (6), красный (В)и голубой (В) цвета. Каждая линия или полоса 11, 12 и 13 может излучать лишь один цвет, Каждая электронная пушка 5, 6 и 7 направляется на один из цветов таким образом, чтобы электронный пучок, поступающий от каждой из пушек, возбуждал лишь один цвет. Эта телевизионная трубка масочного типа хорошо известна специалистам,В обычно применяемом способе иэготовления различные слои, формирующие люминесцентный экран 10, выполняются на передней подложке 2 трубки перед припайкой этой подложки к расширяющейся части 20 4 колбы 1. Для реализации экрана подложка2 устанавливается на соответствующем опорном устройстве и на эту подложку наносится пульпа люминофорного материала.Пульпа имеет в своем составе, в частности, 25 необходимый люминофор, органическийполимер, такой как поливиниловый спирт, фотосенсибилизатор, такой как дихромат аммония, дихромат натрия или дихромат ка-.лия, и деионизированную воду. В последние 30 годы в высокоавтоматизированных системах облучения, которые весьма сложны в применении,к люминофорным пульпам для снижения времени экспозиции добавляются такие компоненты, как этиленгликоль, 35 триэтиленгликоль или метилпиролидон; Добавляемое количество составляет от 30 до 1007 ь по весу от поливинилового спирта, например. С другой стороны, все добавки, применяемые для снижения времени экспо зиции, имеют повышенную точку кипения,находящуюся между 150 и 220 С, Они действуют так же,как пластификатор для фото- полимера, содержащегося в структуре люминофорного слоя, и поддерживают его 45 выше точки размягчения.Пульпу распределяют по всей поверхности передней подложки путем ее наклона и поворотов, Затем подложку приводят во вращение с высокой скоростью для устране ния избытка пульпы. После этого пульпу высушивают с помощью устройств инфракрасной сушки, Покрытие из пульпы облучают затем соответствующими световыми пучками через перфорированную маску для регистрации рисунка полос, например, 11, одного из цветов на подсушенном слое пульпы. Облучение светом приводит к полимеризации пульпы и делает облучаемые поверхности нерастворимыми в воде, После этого необлученные участки5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 слоя пульпы устраняют простой промывкой подложки водой, Эта промывка оставляет рисунок люминофорных полос. Затем панно подсушивается для устранения воды, Такая общая процедура вновь воспроизводится два раза для нанесения двух других люминофорных полос 12,13, Последовательность нормального осаждения для трех цветов люминофора обычно бывает следующей: зеленый, голубой и красный.Когда осаждение люминофора на экран закончено, подложку устанавливают на соответствующем опорном устройстве для нанесения подслоя 14 гидрофобной пленки в соответствии с настоящим изобретением. Используемое опорное устройство может вращаться с различными скоростями между 6 и 200 об/мин. Подложку, снабженную люминофорным экраном, приводят во вращения в вертикальном положении со скоростью 20 - 60 об/мин. После проявления красного люминофорного экрана, представляющего собой последний осажденный слой, подложка может быть сухой или влажной, На подложку наносят от 200 до 500 мл водной эмульсии водонерэстворимой смолы, образующей не растворимую в воре пленку. Затем подложку приводят во вращение со скоростью в диапазоне 60-200 об/мин в течение 5 - 30 сек для устранения избытка эмульсии. После этого подложку нагревают в течение и/или после вращения с повышенной скоростью для формирования подслоя 14. В соответствии с настоящим изобретением эмульсией является водная эмульсия водонерастворимой смолы нейтральная или щелочная,.обеспечивающая образование гидрофобной пленки. Предпочтительно, чтобы водонерастворимая смола состояла из сополимера акрилатной смолы указанного выше типа.Перед нанесением этого подслоя полимеры красных, голубых и зеленых полос имеют различные точки размягчения и гидрофильные свойства. Полимер в красном цвете более мягок и более гидрофилен, э полимер в зеленом цвете или первый осажденный слой более прочен и менее гидрофилен. Смола, формирующая подслой, абсорбируется в люминофорах, а после сушки образует субстрат, имеющий сопротивление, аналогичное перекиси водорода и воды для трех цветов люминофорного экрана.После этого экран приводят во враще-. ние в вертикальном положении и подсушивают теплом от излучения, После полного высыхания подслоя 14 водную эмульсию смолы, формирующую не растворимую в воде пленку, распределяют на подложке так же, как и эмульсию для формирования подслоя, Эта эмульсия содержит 0,1-4,0 по весу перекиси водорода, 0,25-2,57 ь по весу растворимого в воде полимера и О,1 - 1,0 по весу коллоидального кремния. Из-за подслоя люминофорный экран имеет одинаковые прочность и гидрофильные свойства для всех люминофорных полос (зеленых, голубых и красных) в течение нанесения указанной эмульсии. Таким образом,предотвращается селективная гравировкэ связующего, состоящего из поливинилового спирта в люминофорных полосах различных цветов, и получают однородную толщину пленки, обеспечивая равномерное проникновение и сходную пористость для всех трех цветов. После этого экран подсушивают для получения покрытия 15,. затем, известным образом, обычно в вакууме, наносят метал-. лический слой 16, выполненный из алюминия. Затем экран нагревают на воздухе при температуре 350 - 500 С для реализации возгонки связующего, содержащегося в люминофорных слоях, подслоя и покрытия. Вышеуказанным способом получают экран,имеющий улучшенную отражательную способность порядка 40 - 50 оь.Ниже даны примеры водных эмульсий, применяемыхдля выполнения подслоя и покрытия в описанном выше способе,Эмульсия для реализации описанного выше подслоя является водной эмульсией смолы, формирующей не растворимую в воде пленку, и имеет следующие свойства:1, Нейтральная или щелочная смола, поэтому каких-либо вредных реакций для люминофоров на основе серы не имеется.2. Пригодность для формирования гидрофобной пленки после сушки с тем, чтобы задержать воздействие перекиси водорода на люминофорный экран и организовать почти одинаковое воздействие на люминофорные слои трех цветов,Эмульсии, образующие подслой в конкретных примерах, описанных ниже, приготавливают на основе следующих растворов;Раствор А: водная эмульсия содержит приблизительно 46 сополимерэ эмульгированной акрилатной смолы в воде и имеет рН в диапазоне 9 - 10. Такая эмульсия продается в форме КНОР ЕХ АС - 73 фирмой ,ВОНМ и ННАЯ К в Филадельфии,Раствор В: водная эмульсия содержит приблизительно 46 сополимера эмульгированной акрилатной смолы в воде и имеет рН в диапазоне 8 - 9,5. Такая эмульсия продается под наименованием КНОР ЕХ Сфирмой ЙОНМ и НААЛЕ К в Филадельфии и НТАСН СНЕМСА Я в Японии, 1835098эированной воды, 8 процессе смешения добавляют 16 г раствора С, 7 г раствора О и 250 г раствора В. Затем все перемешивают и добавляют достаточное количество гидроксида аммония для регулирования рН конечной смеси до уровня 7,1.Ц приведенных выше составах концентрация смолы в подслое может быть отрегулирована таким образом, чтобы получить необходимую стойкость к перекиси водорода. Кроме того, концентрация перекиси водорода в конечном покрытии может быть также отрегулирована для получения необходимых мелких трещин и иголочных отверстий в пленке, покрывающей люминофорные слои,Формула изобретения Способ металлизации люминесцейтйыхэкранов, включающий нанесение на прозрачную подложку слоя по крайней мере одного люминофора, содержащего наряду с другими компонентами связующее вещество, нанесение покрытия с помощью водной эмульсии смолы, формирующей водонерастворимую пленку, при этом эта эмульсия по крайней мере содержит 0,1-4,0 мас.перекиси водорода, 0,25-2,5 мас,Я, водорастворимого полимера и 0,1-1,0 мас,коллоидального кремния, сушку покрытия, осаждение металлического слоя и нагрев для возгонки связующего вещества и покрытия,отл ича ющийся тем, что,с целью повышения яркости свечения люминофора за счет повышения равномерности грави-.ровки цветовых слоев, перед нанесением покрытия на слой люминофора дополнительно наносят подслой из водной эмульсии не растворимого в воде полимера, имеющей нейтральный или щелочной характер, с образованием гидрофобной пленки, затем подслой сушат, а при нагреве его удаляют вместе со связующим веществом и покрытием. Пример 1.Подслой содержит 9,0 ВНОР ЕХ АС 73. Подслой получают смешением 195 г раствора А с 850 г деиониэированной воды. Этусмесь перемешивают в течение двух часов,в 5миксере вращательного типа.Пример 2,Подслой содержит 10,0 ВНОР ЕХ С -72. Подслой получают смешением 17 г раствора В с 783 г деиониэированной воды. Эту 10смесь перемешивают в течение двух часов спомощью миксера вращательного типа.Пленкообразующую эмульсию для образования покрытия, наносимого на подслой. на конкретных примерах, 15описываемых ниже, можно приготовить соследующими растворами:Раствор А: водная эмульсия содержитприблизительно 38 сополимера эмульгированной акрилатной смолы в воде и имеет 20рН примерно равным 3, Такая эмульсияпродается под маркой ВНОР ЕХ Вфирмой ВОНМ и НААЛЕ К в Филадельфии.Раствор В; водный раствор, содержащий приблизительно 2 комплекса борная 25кислота - поливиниловый спирт. Такой комплекс барная кислота - поливиниловыйспирт продается под маркой ОИ 1312 Е НА 70фирмой АВ РЕООСТОЙ СОМРАНУ, НьюЙорк. 30Раствор С: водный раствор содержитприблизительно 30 фперекиси водорода,Раствор О; водный раствор содержитприблизительно 30 фколлоидного кремния,такого как 1 ОООХ, продаваемого фирмой 35К,1. ООРОИТ.Покрытие имеет следующую композицию: 14,5 ВНОРЕХ -74, 0.5 ОВЕЕНА 70, 0,5 перекиси водорода и 0,5ОЮОХ АМ, рН эмульсии устанавливается 40на уровне 7.1 с помощью гидроксида аммония (ИН 40 Н). Эту эмульсию получают путемсмешения 381 г раствора А с 370 г деиони, Кулаков еда аз 2715 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва. Ж, Раушская наб., 4/5 енно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина. 101 и во Составитель НТехред М,Мооге ригорьеватал Корректор И. Шмако