Клеевая композиция

(5)5 С 09 Л 163/00 ИЗОБ ОПИС И ЕТ АВТОРСКОМУ СВИ ЬСТВУ сидным верждешенной е, полиО113-М-СН -СН - СН И 1 2/ 2 ОР й=-где повышестратам, и сокраВ 0ф-СН -СН - СН ии, мас ем соотноше ная диановая при следующЭпоксидсмолаОлигоурАмин офе менением в состаи в качестве модиго производногоформулы: 10-2070-809,6-,13,8 тандиэпоксиднол ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(71) Украинский научно-исследовательский институт пластических масс(56) Авторское свидетельство СССР ЬЬ 1413113, кл, С 09 4 163/02, 1988.Авторское свидетельство СССР % 467925, кл. С 09 КЗ/10, 1975.(57) Использование: для ремонта и гермети- . зации изделийиз металла, резины и. полимерных материалов, например, для ремонта и изготовления обуви из искусственной и натуральной кожи с полимерной подошвой (полиуретановой, термоластопластовой). Сущность изобретения: клеевая композиция содержит эпоксидную дианоИзобретение относится к эпо клеевым композициям холодного о ния прочным, ударостойким, с пов адгезией к металлам, резине, кож уретану,поливинилхлориду. Целью изобретения является ние адгезии к полимерным суб когезионной и ударной прочности щение длительности отверждения Цель достигается при ве известной композици фикатора глицидилово нафталинсульфонамидов1808852 А 12вую смолу 10-20 мас. ч.; олигоуретандиэпоксид на основе сложного полиэфира 70- 80 мас, ч.; аминофенольный отвердитель 9,6 - 13,8 мас. ч, модификатор - глицидиловое производное нафталинсульфонамидов 5-15 мас. ч, Модификатор перед использо-ванием йредварительно прогревают до 800 С, охлаждают до комйатной температуры и смешивают с остальными компонентами клея. Характеристики клея: время желэтинизации при 20 С 1,5 ч, предел прочности при сдвиге при склеиванйи стали 28,4 МПа, стеклопластика 22,1 МПа, резины 7,0 МПа, поливинлхлорида 3,8 МПа термоэластопласта 0.2 МПа, полиуретайа 0,6 МПа, термоэластопласта с натуральной кожей 0,25 МПа, 3 с искусственной кожей 0,2 Мйа, работа разрушения 6,6 кДж/м", прочность при растяжении 19,0 МПа, удлинение при разрыве 78 , предел прочности при неравномерном отрыве 34,5 МПа. 2 табл.., Глицидиловое производное нафталинсульфонамидов 5 - 15Глицидиловое производное нафталинсульфонамидов синтезировано впервые поизвестному способу, методика его получения описана в примерах 1 - 6.Таким образом; заявляемая композиция отличается от известной количественным соотношением компонентов исодержит в составе новое соединение в качестве модификатора,Положительный эффект изобретения,заключающийся в повышении адгезии кполимерным субстратам, когезионной иударной прочности и сокращении длительности отверждения, обуславливается выбранным количественным соотношением, компонентов композиции и новым модификатором,Приготовление композиции,Глицидиловые производные нафталинсульфонамидов получают известнымспособом (9) конденсацией нафталинсульфонамидов с эпихлоргидрином и последующимдегидрохлорированием образующихсяхлоргидриновых производных гидроокисьюнатрия.Синтез глицидиловых производныхнафталйнсульфонамидов осуществляетсяпо следующей схеме;, 1"2.:= О 4-й-Н+с 1 в, - ,о11 11ф 5-й-я + йаон-+ 6.5-й-й+ йас 1+ н,он а 10 сн -сн-сн С 1 . О сн -сн-сн2ОН О П р и м е р 1. Смесь 282,5 г (1,0 моль) нафталин-сульфанилида, полученного известным способом (10) из нафталин-сульфохлорида и анилина 1850 г (20,0 молей) эпохлоргидрина (ЭХГ) и катализатора (5 г хлористого тетраметиламмония) выдерживают при перемешивании при 95-.-115"С в течение 5-10-ти часов, Образовавшийся йхлоргидрин дегидрохлорируют кристаллическим едким натром (60 г - 1,5 моля) при 5 температуре 50-60 С, Режим дозировкищелочи; 10-12-ю равными порциями с интервалом времени 15-20 мин, После добавления всего количества щелочи реакционную смесь дополнительно переме- "0 шивают в течение 1-1,5.часов при температуре 50-60 С, Затем отфильтровывают соль, раствор 1 ч-глицидилсульфамида в ЭХГ промывают несколько раз водой, растворитель отгоняют, а продукт вакуумируют при 110- 15 1200 С и давлении 2 - 5 мм рт, ст, в течение2 - 3 ч. Полученный й-глицидилсульфамид является кристаллическим соединением(температура плавления после очистки перекристаллизацией из четыреххлористого 20 углерода 95 - 96 С) со следующими данными:Содержание эпоксидных групп (э. ч.)12,63 %Хлора омыляемого (О 0 м) 0,17 % 25 Элементный состав, %: С 67,31, Н 4,97,М 4,18, 5 9,62; Выход 332 г (98 % от расчетного количества), . Вычислено для С 19 НгтМОзЯ э, ч, 12,68 %, % С 67,26, % Н 5,01 % Н 4,13, % Я 9,44.30. П р и м е р 2, Из 297 г (1,0 моль)й-и-толил-нафталин-сульфонамида, полученного известным способом (9) из нафталин-сульфохлорида и п-толуидина, 1850 г (20,0 молей) ЭХГ, 5 г хлористого тетрамети ламмония и 60 г (1,5 моля) 1 чаОН в условияхпримера 1 получают 353 г (количественный выход) кристаллического М-глицидисульфамида со следующими аналитическими данными: э. ч. 11,77 %, С 10 м 0,19 %. % С 68,23, 40 % Н 5,51, % й 4.11., % 59,22, ВычисленодляС 2 ОН 19 МОЗЯ э. ч. 12,18 %, % С 67,99, % Н 5,38, % М 3,97, % Я 9,07.П р и м е р 3. Из 207 г (1,0 моль)нафталин-сульфонамида. получен ного . 45 известным способом(9) из нафталин-сульфохлорида и аммиака, 3700 г (40,0 молей) ЭХГ, 10 г хлористого тетраметиламмония и 120 г МаОН в условиях примера 1 получают .309 г (97 % от расчетного количества) вязко го диэпоксида коричневого цвета со следующими аналитическими данными: э, ч, 23,41 %, Сощ 0,88 %, % С 60,61 % Н 5,20, % й 4,47, % 10,12, Вычислено для С 16 Н 1 тйОлЯ э,ч, 26,96 %, % С 60.19, % 5,33,55 % М 4,39 % 10,03.П р и м е р 4. Из 282,5 г (1,0 моль)нафталин-сульфаналида, полученного известным способом (9) из нафталин-сульфохлорида и анилина, 1850 г (20.0 молей)ЭХГ, 5 г хлористого тетраметиламмония и1808852 Изучение свойств наполненных композиций проводилось для сравнения известной композиции, приготовленной в соответ- . ствии с формулой изобретения, с заявляеЪ мой.Из результатов, приведенных в табл. 2, видно, что заявляемая композиция превосходит известную по скорости отверждения (анжел) в 1,5 - 2;0; по величине когезионных характеристик (ор, Ер) в 1,5, ударной прочности(Ар) - в 1,5 - 1,7; по адгезии к полимерным и металлическим материалам - в 1,5 - 3,0 ра 60 г йаОН в условиях примера 1 получают 325 г (96 % от расчетного количества) кристаллического М-глицидилсульфамида со следующими аналитическими данными: э. ч. 12,08 %, Сом 0,71 %, % С 67,90, % Н 5,18 % й 4,21, % Я 9,53. Вычислено для С 19 Н 17 ИОзЯ э, ч, 12,68 %,.% С 67,26, % Н 5,01, % М 4,13, % Я 9,44.П р и м е р 5, Из 297 г (1,0 моль) 5 10 й-п-толил-нафталин-сульфонамида, полученного известным способом (9) из нафталин-,1-сульфохлорида и п-толуидина, 1850 г (20,0 молей) ЭХГ, 5 г хлористого за. Прочность достигается заявляемой композицией за 24 ч отверждения, превосходит прочность известной более чем в 2 раза, Изменение концентрации нового модифитетраметиламмония и 60 г(1,5 моля) МаОН в условиях примера 1 получают 332 г(94 % от расчетного количества) кристаллического - й-глицидилсульфамида со следующими катора (примеры 1.5, 16) приводит к ухудшеаналитическими данными; э. ч, 11;14 , Оом 0,59 %, % С 68,55, % Н 5,48, % М 4,24, % Я 9,25, Вычислено для С 2 оН 19 ЙОзЯ э. ч, 12,18%, % С 67,99, % Н 5,38, % М 3,97, % Я 9;07.П ример 6, Из 207 г(1,0 моль) нафталин-сульфонамида, полученного известным способом (9) из нафталин-сульфохлорида и аммиака, 3700 г (40,0 молей) ЭХГ, 10 г нию всего комплекса свойств, Введение в состав заявляемой и извест 20 ной композиции наполнителя (примеры 15 и 17) позволяют получить прочные полимеры,не уступающие друг другу по величине физико-механических и адгезионных характеристик, Причем применение заявляемой полимерной основы позволяет увеличить и когезионную и адгезионную прочность наполненной композиции, Следовательно, за 25 хлористого тетраметиламмония и 120 г йаОН в условиях примера 1 получают 303 г (95 % от расчетного количества) вязкого являемый объект может применяться и в наполненном варианте, что позволит ре 30 шить ряд проблем, связанных с нанесением композиций по вертикальной поверхности. диэпоксида,коричневого цвета со следующими аналитическими данными: э. ч, 22,56 %, Сом 0,48%,% С 60,45,% Н 5,46,% Й 4,49, % Я 10,27. Вычислено для С 16 Н 17 й 04 Я э.ч.26,96 %, % С 60;19 О Н 5;33, % М 4,39, % Я10,03.Строениеполученных соединений подтверждается также данными ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах присутствуют заполнений трещин, раковин и пр Таким образом, положительный эффектизобретения обеспечивается выбранным количественным соотношением компонентов и применением нового модификатора встрого определенной концентрации. Предлагаемая композиция рекомендована к испытаниям на предприятиях 40 обувной промышленности для изготовления обуви, в тдмтчисле с полимерной подошвой,Формула изобретения Клеевая композиция, включающаяэпоксидную диановую смолу, олигоуретандиэпоксид на основе сложного полиэфира, аминофенольный отвердитель и модификатор, о т л и ч а ю щ а я с я тем. что, с целью 55 сильные полосы симметрических (в области 1150-1175 см ) и асимметричных (вобласти 1330 - 1365 см ) колебаний Я 02, характерные для Й; М-дизамещенных сульфонамидов; эпоксидное кольцо глицидиловогоостатка. характеризуется полосами в, обла. сти 835 т 870 см .; 45Композиции по примерам Мч 8 7-16 готовят смешением компонентов непос редатвенно перед применением в стрОгомсоответствии с рецептурой (табл, 1). Модификатор перед изготовлением предваритель "сокращения длительности отверждения, по- но прогревают до 80 С. затем охлаждают вышения когезионной прочности, ударной до комнатной температуры и дозируют в прочности и адгезии к полимерным субстрасмесь смолы с каучуком. там, она содержит в качестве модификатораСвойства композиций заявляемого глицидиловое.производное нафталинсуль(примеры 7 - 14), контрольного (примеры.15, фонамидов формулы.16) составов и прототипа приведены в табл.2. Композиции по примерам 17 й 18 предстввпяют собой: йя 17 - прототип, Н 18 - ф-й-СН - СН - СНсостав М 8, включающие дополнительноОг, г23 мас. ч. наполнителя - кварцевого песка. О Й.10 - 20 5 - 15. Т:абли.ца 1 Рецептура композиций а 2 оиства коипози Показате оказателей Паст типа иции по пр 18 в 11 12 1 1617 Вреип желатиниэиции при 20 С. Аминофенольный отвердительГлицидиловое производное нафталинсуль- фонамидов10 1808852 Продолжение табл, 2 Свойства композиций Величина показателей ПоказательФ Прототипа Понпозиций по примерамТ 6,8 3,6 4,1 7 1 6, 5 19 э 5 18,0 75 70 64 66 65 бб 69 б 12,317,1 18,0 18,5 18,3 19,0 21,0 18,0 17,5 12,0 16,071 38 51 . 46 69 72 72 74 75 78 75 31,0 27,0 41,0 32,5 30,0 29,8 29,С 31,5 32 0 30 5 31 С 34 5 18,0 т По методике, описанной в ТУ 6-05-241-366"861цак площадь под кривойььяВ пленочных обраэцак на динанонетре типа Поляни,Приведены свойства композиции - прототипа, наполненной по примеру 1 З 17 - прототип с напопнителем;В 18 заявляемой композиции по примеру ь 8, наполненной кварцевым песком,Редактор Заказ 1257 Тираж . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Ракбота разрущения,А кдя/мзПрочность лои рас ььтняенииьбя, 1 т 1 аУдлинение при раз ьрыве, Юр,Предел прочности приравномерном отрывеОяя,НПа (ГСС 714760-69) г(гфэю 1 к 1и 1415363/В Составитель Г. МишензниковаТехред М.Моргентал Корректор И, Шулла