Резиновая смесь

(55 С 089/ОО; С 08 К 13/02// ( С 08 К 13/02; 3:06; 3;22; 5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 2 юл, %16тровский гм. 300-летисией дарственныи ссоединения нко, А. М. КорА, С Казарин, М. С. Дозорцев В, В Онищ ривошеев . Соколова 3. В. Модификация зластомеями с зпоксидными, гидроаминогруппами, Обзор. М,: хим, 1984, с. 66.свидетельство СССР 089/00, 1979,АЯ СМЕСЬ вякай Изобретение относится к получению резиновых смесей на основе непредельных ( Ы каучуков и может быть использовано в шин- (Э нойи резинотехнической промышленности, Однако ДО ДЦПД отрицательно влияет дИзвестно применение эпоксидных смол на технологические свойства невулканизо- УП, ЭДи др, в резинахдля шин и РТИ ванных смесей, снижая сопротивление в качестве модификатора для повышения подвулканизации. Кроме того, он увеличи- прочностных, адгезионных и усталостных вает гистерезисные потери в вулканизатах, свойств резин, нто приводит к повышенному теплообразо.Наиболее близкои к предлагаемои ванию в изделиях при эксплуатации в дина-, а является резиновая смесь на основе не- мическом режиме работы и в конечном итоге насыщенных каучуков, включающая серу,к снижению положительного влияния на раускоритель вулканизации, окись цинка, ботоспособностьтолстостенных изделий.пластификатор, противостаритель, на- Изменени" содержания наполнителей и4полнитель, замедлитель подвулканиза-мягчителей позволяет несколько улучшить ции и модификатор - диоксид отмеченные свойства смесей и резин, однадициклопентадиена (ДО ДЦПД) следую- ко при этом резко ухудшается комплекс фищего строения зико-механической свойств резин.(56) Онищенкоров соединениксильными иЦНИИТЭНефтеАвторскоеЛЬ 834014, кл, С(57) Использование, изделия шинной и резинотехнической промышленности, Сущность изобретения: резиновая смесь содержит. мас,ч,: ненасыщенный карбоцепной неполярный каучук 100; сера 1,7-2,0; ускоритель вулканизации 0,9 - 1,0; оксид цинка 3 - 5; пластификатор 13 - 14; противостаритель 2-3; наполнитель 51,5 - 60; замедлитель подвулканизации 0,2 - 0,5 и в качестве эпоксисодержащего модификатора - диоксид циклододекатриена Бф С 12 Н 1602 1,0 - 1,5. Каркасные и брекерные резиновые смеси с использованием диоксида циклододекатриена характеризуются увеличенным временем подвулканизации, а резины уменьшенными гистерезисными потерями и повышенным сопротивлением раздиру и многократному растяжению, 4 табл.Цель изобретения - повышение сопротивления резиновой смеси подвулканизаци, уменьшение гистерезисных потерь резин и повышение их сопротивления раздиру и многократному растяжению.Согласно изобретению в резиновой смеси в качестве эпоксидсодержащего модификатора используют диоксид циклододекатриена (ДО ЦДДТ) следующего строения: представляющий собой светло-желтую легкоподвижную маслянистую жидкость с молекулярной массой 192 и эпоксидным числом 43. ДО ЦДДТ получают окислением циклододекатриена мононадфталевой (или надуксусной) кислотой, полученной в реакционной смеси из фталевого (уксусного) ангидрида и 30, пероксида водорода с присутствием небольшого количества бикарбоната натрия и окиси цинка в хлороформе,Синтез диоксида циклододекатриена.В трехгорлую круглодонную колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 12,7 мл (0,07 моль) циклододекатриена, 50 мл хлороформа, 0,34 г (0,004 моль) окиси цинка и 2,5 г гидрокарбоната натрия, при тщательном перемешивании приливают 19,4 мл (0,19 моль) 30, пероксида водорода. Постепенно порциями прибавляют 28,12 г (0,19 моль) фталевого ангидрида, поддерживая температуру 30 С в течение 3 - 4 ч.Контроль за ходом реакции осуществляют методом тонкослойной хроматографии на силуфоле в системе гексан - эфир (1:5),После окончания реакции отфильтровывают фталевую кислоту, промывают ее хлороформом. Фильтрат обрабатывают насыщенным раствором соды до нейтральной среды насыщенным раствором гидросульфита натрия для разложения остатков перекисных компонентов, Органический слой сушат прокаленным сульфатом магния. После отгонки растворителя получают 5% сырого продукта, содержащего 78% диэпоксида циклодоуекатриена с с кип, 140 - 143 С/3 мм, О =1,503.В табл. 1 и 3 приведен состав известных и предлагаемых протекторных и брекерных резиновых смесей. Смеси изготавливают в лабораторном 5 реэиносмесителе с обьемом камеры 2 л при 140 С, Добавки вводят в каучук вместе с сыпучими ингредиентами в начале цикла смешения. Продолжительность смешения 6 мин. Серу и ускорители вводят во вторую 10 старию на том же резиносмесителе при 105 С и производят смешение в течение 3 мин. Резиновые смеси вулканизуют в электропрессе при 153 + 2 С в течение 35 мин(протекторные) и 15 мин (брекерные). Испы 15 тания проводят по стандартным методикам,Свойства резиновых смесей и резин представлены в табл, 2 и 4.35 при следующем соотношении компонентов,мас,ч,:Ненасыщенный карбоцепнойнеполярный каучук 100,0Сера 1,7-2,0Ускоритель вулканизации 0,9-1,0Оксид цинка 3,0-5,0Пластификатор 13,0-14,0Противостаритель 2,0-3,0Наполнитель 51,5 - 65,0Замедлительподвулканизации 0,2-0,5Диоксидциклододекатриена 1,0-1,5 40 45 50 Формула изобретения 20 Резиновая смесь на основе ненасыщенного карбоцепного неполярного каучука, включающая серу, ускоритель вулканизации, оксид цинка, пластификатор, противостаритель, наполнитель, замедлитель 25 подвулканизации и эпоксисодержащий модификатор, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения ее сопротивления подвул канизации, умен ьшения гистерезисн ых потерь резин и повышения их сопротивления раздиру и многократному растяжению, 30 резиновая смесь в качестве эпоксисодержащего модификатора содержит диоксид циклододекатриена формулы. 1730101 Габлица Ингредиенты Содермание игредиентов, мас.ч., в смеси 1 Известная Предглгаеиая 40 40 40 40 40 20 2 С 20 20 2 40 40 40 40 1,8 1,8 1,7 1,8 1 11,5 1,5 1,5 1,5 2,5 2,5 55 65 Наполнитель Техугльрод П 234 5555 55 0,35 0,2 0,35 0,35 0,35 Сантогард Р 1,О 1,25 1,5 1,0 1,25 Гаогица 2 Показатели Рсзлна ПргйлаГдечл Известлао 27 33 3 36 32 Условное нелокечепол удлинении 300 ь,Мр,а усох оня прочность прирастякении, мйапои 25 С 18,3 после стареля прл12 С С, 12 ч 3,0 с 152 Г 512 1 г3г 17 лс.сгг стгргчия при1 Сь ., 12 ч 2 6 250 26 Сосротггеис и-огократгму растянгнио, тчс,циьгов 2,С 24 ь с,й 96 97 Гистгрезлсные по ерл при 25 оГмр 1 л Слло С,40 0,42 0,48 0,5 55 Бутадиечнвый каучук СКДИзопреловый каучук СКИОутаяивнметилстирольный каучук СКИС 30 ЯРК Сера техническая Противостарители Диасен ФП Яцетонанил Р ПластиФика горы.Масло ПН Масло ПН Слеиновая кислота Замедлитель подвулканизации Зпоксидсодерыащие модификаторы Диоксид яициклопентациена Диоксид циклододекатриена Сспротие алие подвулка изацил, мич Стссиьньное удлинение,солл при 1323 удги и-ииИстиоаечость, ут. СспотлягеигаздлруК ьм 2345 11 11 1 11 2,5 2,5 Г234 51 о,8 9,9 0,0 0.3 13,7 9,5 9,0 19,9 13,2 13.8 13,3 14,140 С то С 390,4 0,1,0 О 4,8 0,75 0)2 0 2 0 24 0,2 Альтакс 1 1 11,5 1,5 1,5 6,5 б,5 б,5 б,5 5 5 5 2 2 2 0,5 0,35 Наполнители Техуглерод П 324 Белая сажа БСМодификатор РУ50 50 505 5 51,5 1,5 1,5 50 1)5 1,25 10 125 15 Изопреновый каучукСКИ-01 Ускорители вулканизацииСульфенамид Ц Окись цинка Противостарители Неозон Д Диафен ФП Пластификаторы Масло ПН-б Спецбитум СтеаринЗамедлитель подвулканизации И в Нитрозодифениламин Эпоксидсодержащие модификаторыДиоксид дицикло- пентадиена Диоксид циклодо- декатриена г Содержание ингредиентов, мас, ч,в смеси 0,75 0,75 0,75 0,35 0,35 0,351730101 10 Та блица 4 Резина Показатели Предлагаемая известная 8,5 11,8 12,1 11,7 12,0 10,8 11,0 10,9 10,3 10,9 23,8 23,4 23,4 23,6 23,0 пссле старения при120 С, 24 ч 7,618,1 18,2 14,8 14,9 18,0 120 С 11,6 14,3 14,8 Составитель Н. ЛузинаРедактор М. Недолуженко Техред М.Моргентал Корректор Д. Сычева Заказ 1486 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 Сопротивление подвулканизации при 130 С,мин Условное напряжениепри удлинении 300 ь,МПа Условная прочностьпри растяжении, ИПапри 25 С Гистерезисные потери при 25 Сопротивление многократному растяжению приудлинении 200,тыс.циклов 0,17 0;16 13,44,8 13,54,7 13,54,8 0,17 0,15 13,44,8