Способ получения диалкилсульфидов

ОЮЗ СОВЕТСКИХ ЦИАЛИСТИЧЕСКИХСПУБЛИН 9) с д) С 07 С 321/14) ОПИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕНИК А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ сследо ут по дсо,Е.Щербина АЛКИЛСУЛЬ(54) СПФИДОВ(57) ИзобретеФидам, в часткилсульфидов.ширение сырьеи упрощение п ОСОБ ПО УЧЕНИЯ ие отн ся с льти к получению диал ель изобретени ра ои базы, удеше оцесса. Получе лениеие веНКС, и/или жащих целевые проой н ректификационных едующей обработкой онденсата фракций м сцелочи,полученный раствор меркагстидов НКС НКС и/ил к технолое истых газодиалкилользовадукты, перегон колонках с пос нефтепевыделенныхводным рас Селочноиают об прокило фрак 1250 187 в сат, выделением кций углеводоро табильныи конд з последнего Ф ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР(46) 30,12.90. Бюл. Р 48 (71) Волго-Уральский научновательский и проектный инсти добыче и переработке серовод держащих газов(53) 547.269.07 (088.8) (56) Патент СССР 1 с 1230465, кл. С 07 С 149/10, 1986. Изобрет ние относитсягии переработки высокосернконденсатов для получениясульфидов и может быть испно в газовой, химической,рерабатывающей и нефтехимическойпромьпдленностиЦель изобретения - расширениесырьевой базы, удешевление и ущение процесса.Поставленная цель достигается вспособе получения диалкилсульфидовиз высокосернистого газоконденсатапутем его ректификации на широкуюфракцию легких углеводородо и дут из высокосерпистого газоконденсата, который ректифицируют на широкуюфракцию легких углеводородов и стабильный конденсат, выделяют из последнего фракции углеводородовНКС, и/или НКС, и/илиНКС перегонкой в ректификационных колонках, обрабатывают выделенныеиз стабильного конденсата фракцииводным раствором щелочи. Полученныйводно-щелочной раствор меркаптидовподвергают обработке галоидным алки-.лом предпочтительно бромистым зтилом в присутствии фторида бора. Полученную смесь диалкилсульфидов отделяют от водно-щелочного раствора ицелевые продукты выделяют перегонкой смеси на ФРакции, С: НК- 93 -125 - 43 - 150 - 165 - 37 - 208232. 1 з.п. Ф-лы, 1 ил.,табл. подверг работке галоидным алм в присутствии фторида бора, отделяют полученнусо смесь диалкилсульфидов от водно-щелочного рствора и выделяют индивидуальные диалкилсульфиды перегонкой смеси нации НКС - 93 с, - 110 Со, с, аС 143 С 1 з 0, 16 зС - 208 С - 232При этом в качестве гало.-:.иного алкила используют бромистый этил.На чертеже приведена принципиальная схема реализации способа получения диалкилсульфидов из высокосернистого газоконденсата.Сырье, поступающее на установку по линии 1, подвергают в блоке 2 стаби 1 изации с получеет.теь, широкой Фрсгк .тии легких углеводородов и стабигтьаого конденсата, отводимых по лини, ям 3 и 4 для дальнейшей переработки. Из стабильного .конденсата, подаваемого по линии 4 в блок 5, выделяет фракттю НКС, и/или НКС, и/или НКС, содержащую меркаптаОны состава соответственно С,) - С, С - С, С - Ст, эту фракпию нап - равляют по линии 6 в блок 7, где. ее гтодвергают очистке от меэкаптановэкстрагсцией водным раствором щелочи, Остаток стабильного конденсата направляют из блока 5 по линии 13 на. ( дальнет 1 шую переработку. Очищеннукг ,5 от меркаптанов Фракцию НКС,и/или НКС, и/или НКС подают по линии 8 на дальнейшую переработку а пол;ченный водно-щелочнбй .раствор смеси меркаптидов направляют по линии 9 в блок 10, где ее эбрабатыват 0 т бромистым эти)том в присутствии Фторида бора. Полученную в блоке 10 смесь диалкилсульфидов отделяют от водно-щелочного раствора известными15 методами и направляют но линии 11 в блок 1, де ее разделят)т одним изгизв стных приемов )ганг фракции 1 КС - 93 "С - 110 С - 125" С - 143 С - )О" С - 165" - 187 С - 208 С - 232 С отво -30 димые по лингтягт 14 и содержащие соответственно метилэтилсульфид, диэтилсульфт 1 д, этили: оп)олилсльс)ип,Рэтилпропилсульфид, этилбутиг;сульдлд, э",илизапентгтлсульФид, эгилпентилсульфид, этилгексилсульфид этилгептилсульфид, этилоктилс;льфиц.П р и м е р 1. Эксперимент про-одили на промышленной становке получения смеси гтрьгродньтх меркаптидов, (одорант СПМ) Оренбургского газопе-,рерабатывающего завод и на лабораторной установке иогпучения диалтт);лсульфидов, 8 кг высокэсернистогоконденсата Оренбургского газоконцен 55сатниго месторожцения, содер)гтащего0,83 меркаптановой серы, разделялив стабилизаторе, представляющем со-.бой стеклянную кт)готтку высотой 450 мм, диаметром 30 мм при давлении 1 атм и температурах верха стабилизатора 650 С, низа 250 С на широкую фракцию легких углеводородов (4 кг) и стабильный конденсат (14 кг). Из стабильного конденсата в стеклянной колонке длиной 350 мм, диаметром 30 мм, с насадкой из нихромовой спи.рали, при давлении 1 атм и температуре верха колонки 40 С, низа 350 С выделяли фракцию стабильного конденсата НКС в количестве 9 кг.Бьтделенная Фракция НКС стабильно,го конденсата поступала на блок получения диалкилсульфидов. При этом ее три)кды анализировали на содержание меркаптанов по ГОСТ 17323-71.Б делительную воронку загружали 400 мл фракции НКС стабильного конценсата и 100 мл ЗО .-ного водного раствора едкого натра, т.е. в объемном соотношении конденсат-экстрагент 4:1. При комнатной температуре и атмосферном давлении смесь интенсивно перемешивали 10 мин и отстаивали, По окончании экстракции конденсат и отработанный меркаптидный щелочной раствор анализировали на содержание меркантановой серы. При этом получали очишенный конденсат, содержащий 02 мас,Е меркаптанэвой серы, и отработанный меркаптидный щелочной раствор с содержанием 5,6 мас,Е меркаптидной серы.Пол:. ге)гный водна-щелочнои раствор смеси меркаптидов (300 мл) загружали в реактор, представляющий собоЙ т.оуглодоннуг 0 колбу объемом 250 мл, снабженную сбратным холодильником, капсльпой воронкой и мешалкой. К водно-щелочному раствору смеси меркаптицо:.: добавляли 0,05 г Фторида бора и по кеглям при постоянном пер мешивани и охлаждении,цо 10-15 С прибавляли 5 гол бром ".стого этила, т.е.в объегттгом соотношении раствор реагент 8:. По окончании прибавления смесь интенсивно перемешивали в течение 05 ч, органический слой смеси ,циалкилсульфидов отделяли от водно- щелочного в делительной воронке и промывали водой, Полученную смесь диалкилсульфтлдов перегонкой при атмосферном давлении на лабораторной установке состоящей из круглодонной колбы, тер.гометра и хо,годильника Либиха,5 616908 разделяли на фракции НК-. 62 оС - 93 оС -ОоС - 125 оС - 143 оС - 150 С 165 оС - 187 С - 208 С - 232 С.5 12,9 При разделении смеси диалкйлсульфидов на фракции получены следующие индивидуальные диалкилсульфиды,отн,7Иетилэтилсульфид 1,4диэтилсульфид 8,9Этилизопропилсульфид 50,5ЭтилпропилсульцчдЭтилбутил-.сульфид 15,4Этилизопентилсульфид 3,2Этилпентилсульфид 2,4Этилгексилсульфид 1,9Этилгептилсульфид 1,6Этилактилсульфид 0,7П р и м е р 2. Иллюстрируют осуществление способа в промышленном варианте.Бысокосернистый газоконденсат в количестве 58 мЭ/ч поступил в стабилизатор, где при. давлении 60 атм . и температуре верха стабилизатора 65 С и низа 215 С разделяется на широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат. Широкая фракция легких углеводородов направляется на дальнейшую переработку.Из стабильного конденсата в насадочной колонне при давлении 6 атм и температуре верха 40 С, низа 305 С выделяется Фракция НКоС. Фракция стабильного конденсата НКо С в количестве 48 .м/ч подается в нижнюю часть .экстрактора с содержанием 2,667 мас.Е меркаптановой серы. Р верхнюю часть экстрактора пОдается 15 м/ч 207.-ного водного раствора едкого натра, т.е. в объемных отношениях 3:1. В экстракторе происходит экстракция меркаптанов раствором щелочи при 30 С и давлении 3 атм.Очищенный от меркаптанов конденсат с верха экстрактора направляли на хранение на склад стабильного конденсата,В результате экстракции получен очищенный конденсат, содержащий 0,25 мас.7. меркаптановой серы и отработанный водно-щелочной раствор смеси меркаптидов, содержащий 5,7 мас.Е меркаптановой серы. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55Отработанный водно-щелочной раствор смеси меркаптидов в коли 1 естве 15 м /ч выводили из куба реактора . по уровню раздела и подавали в нижнюю часть реактора, В верхнюю часть реактора подавали 4,5 м /ч бромистого этила и 4,5 кг фторида бора. Кубовую часть реактора охлаждали до 10-1. С в выносном теплообменнике, и смесь перемешивала механической мешалкой в течение 0,5 ч. Б реакторе, ,работающем под давлением 0,2-0,3 атм, происходит взаимодействие бромистого этила с меркаптидами смеси.Образовавшаяся смесь диалкилсульфидов с верха реактора направляется в разделительную емкость, где происходит дополнительное разделение диалкилсульфидов и воды, Полученные диалкилсульФиды в количестве 1,6 мз/ч выводилииз емкости и направляли на склад диалкилсульфидов.Отработанный щелочной раствор вколичестве 15 мэ/ч с содержанием 0,3 мас.7 меркаптановой серы из куба реактора и разделительной емкости поступают в экстрактор для повторно-. го использования в качестве экстрагента.Иэ полученной смеси диалкилсульФидов отбирали 1 О кг и далее обрабатывали на лабораторной установкеидентично примеру 1.В таблице приведены результаты разделения на фракции смеси диалкилсульфидов с указанием количественных выходов целевых продуктов.Положительный эффект по сравнению с прототипом достигается за счет того, что для получения диалкилсульФидов в предлагаемом способе в качестве серусодержащего соединения используют природный высокосернистый газоконденсат. Использование высокосернчстого газоконденсата, кроме расширения сырьевой базы способа исключает необходимость предварительного синтеза серусодержащих соединений, их выделения, очистки и вовлечения в дальнейшие взаимодействия. Это упрощает процесс, уменьшает число его стадий и снижает материалоемкость.Предлагаемый способ кроме использования в качестве исходного сырья природного газоконденсата предполагает проведение технологического процесса получения диалкилсульфидов на технологическом оборудовании, приме1616908 ляет его. Выход,Я, на смесь фракциясмеси Индивидуальныедиалкилсульфиды ФракциястабильТ,кип.,Выход,кг но го конденсата диалкилсульфидов диалкилсульфидов 1,62 62 С Метилэтилсуль,8фидДиэтилсульфид 92,8Этилизопропил,3сульфидЭтилпропип,8сульфидЭтилбутилсульфид 143Этилизопентил,5сульфидЭтилпентилсульфид 165Этилгексилсульфид 186,7Этилгептилсульфид 208Этилоктилсульфид 231,8 0,12 93 СНК 128 С 10 оС 0,89 5,05 8,950,5 125 С 1,29 12,9 143 С 150 С 1,54 0,32 15,4 3,2 НК - 1 3 оо С 165 о С187 С НКОС 2 ОаС232 С Нераз- гоняемый ос 0,24 0,19 0,16 0,07 2,4 0,7 0,13 таток няемом при переработке природноговысокосернистого газоконденсата,чтоснижает капитальные затраты на реализацию способа и значительно удешевФормула изобретения1, Способ получения диалкилсульфидов взаимодействием серусодержаще 1 о соединения с алкилгалогенидом в присутствии основания и катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, удешевления и упрощения процесса, в качестве серусодержащего соединения Используют высокосернистый газо- конденсат, который ректифицируют На широкую фракцию легких углеводородов и стабильный конденсат,выделяют из последнего фракции углеводородов НКС, и/или НКС,и/илиНКС перегонкой в ректификационных колонках, обрабатывают выделенные из стабильного конденсата фракции водным раствором щелочи, полученный водно-щелочной раствор меркаптидов подвергают обработке галоидным 10 алкилом в присутствии фторида бора,отделяют полученную смесь. диалкилсульфидов от водно-щелочного раствора и выделяют целевые продукты перегонкой смеси на фракции НКС25 С - 143 С 150187 С - 208 С - 232 С.2. Способ по п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве галоидного алкила используют бромистыйкомитет Москва,о изобретени 35, Раушская Подписное и при ГКНТ СССР крытия д 4/5