Клеевая композиция

ОСИ 2СН= СН-СН-С(СНД -С - Н СОСН25пентаэритрит-моно"2,2-диметилпентеналь формулыОснргси 2 онси=си-си- санси) - с-исионСоединения - производные гидразина получают ацелированием гидразинахлорангидридами кислот, 15Синтез И,Н -бис-И-этилакрилоил/гидразида и М,Б-бис,2-диметилпентеноилгидразида осуществляют следующим образом.Синтез проводят в 3-горлой стеклянной колбе, снабженной капельной,воронкой, термометром и мешалкой. Вкачестве акцептора хлористого водо, рода применяют 10%-ный водный раствор едкого натра. Смесь, состоящую 25из 8 г (0,25 моль) гидразина и 20 г;постоянном интенсивном перемешивании добавляют по каплям 59,25 г 30(0,5. моль) хлорангидрида кислотыЯ-этилакрилоилхлорид или 2,2-диметилпентеноилхлорид), выдерживаюттемпературу реакционной смеси невьше 273 К. Через 1после прибавления хлорангидрида продукт триждыэкстрагируют эфиром (по 200 мл),сушат над безводным сульфатом магнияи отгоняют экстрагент. Полученныетвердые продукты очищают перекристаллизацией из гексана.Физико-химические характеристики полученныхпродуктов приведены в табл.1.Пентаэритрит-бис,.2-диметилпентеналь получают из свежеперегнанного 452,2-димешилпентеналя и очищенногопентаэритрита в присутствии фосфорнойкислоты (катализатор) и бензола (азео-тропообразующий растворитель). Синтезпроводят в термостатированном стеклянном реакторе емкостью 500 мл, оборудованном насадкой Дина-Старка, вкоторый помещают 300 мл бензола,61,6 г (0,55 моль) 2,2-диметилпентеналя, 34,0 г (0,25 моль) пентаэрит, рита, 1 мл ортофосфорной кислоты.Реакционную смесь выдерживают притемпературе кипения бензола до прекращения выделения воды в насадке Дина-СтаркаПосле окончания реакции смесь охлаждают до комнатной температуры, фосфорную кислоту нейтрализуют бикарбонатом натрия, далее реак ционную смесь фильтруют, отгоняют растворитель и получают белый кристаллический продукт, который перекристаллиэовывают из этанола, В результате получают бесцветные пластинчатые кристаллы, хорошо растворимые в ацетоне, четыреххлористом углероде, диэтиловом эфире.Пентаэритрит-моно,2-диметилпентеналь получают аналогично синтезу пентаэритрит-бис,2-диметилпентеналя с той лишь разницей, что для синтеза берут 30,8 (0,275 моль) 2,2- -диметилпентеналя. Физико-химические характеристики соединений представлены в табл,2.П р и м е р 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 3,75 г (3 мас.%) акриловой кислоты,62,5 г (50 мас.%) бутилакрилата, 56,25 г (47 мас.%) винилацетата, 0,375 г перекиси бензоила и 125 г этилацетата. Включают перемешивание и обогрев. Полимеризацию проводятопри (75+3) С в течение 9 ч, после чего добавляют 2,5 г (2 мас.ч. на 100 мас.ч, сополимера) И,Б-бис,2- -диметилпентеноилгидразида и 150 г (сумма растворителей составляет 233 мас.ч, на 100 мас.ч. сополимера) этилацетата. Получают клей с содержанием массовой дЬли нелетучих веществ 30%.,На обезжиренную поверхность холоднокатаной или оцинкованной стали наносят клей, выдерживают металлическую пластину в муфельной печи при 300 С в течение 75 сохлаждают 10 с на воздухе при комнатной температуре и с помощью валков приклеивают пластифицированную ПВХ-пленку к стали, Испытания металлопласта на адгезию, прочность при отслаивании проводят через сутки после изготовления образцов, Прочность при отслаивании измеряют на универсальной машине марки "Цвик" со скоростью раздвижения захватов 32+1 мм/мин, до и послео прогрева металлопласта при 70 С в течение 7 ч.Адгезию оценивают выдавливанием с помощью пуансона с шаровым наконечником сферической лунки в центре20 надреза в виде двойного креста. Лдгезпю определяют по глубине лунки,при которой начинается отслаиваниеПВХ-пленки от поверхности металла.5П р и м е р 2. В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 9 г (7 мас. ) акриловой кислоты, 50 г (40 мас.%) бутилакрилата, 1062,5 г (53 мас.%) винилацетата, 0,375 гперекиси бенэоила и 125 г этилацетата, Включают перемешивание и обогревПолимериэацию проводят при(75+3) С в течение 9 ч, после чего 15добавляют 4 г (3 мас.ч.) М,И -бис,2-диметилпентеноилгидразида и150 г (сумма растворителей 233 мас,ч.)ксилола. Получают клей с массовойдолей нелетучих веществ 30 . Приклеивание ПВХ-пленки к поверхностистали осуществляют аналогично примеру 1,П р и м е р 3. В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром,загружают 6,25 г (5 мас. ) акриловой кислоты, 56,25 г (45 мас. ) бутилакрилата, 56,25 г (50 мас.%) винилацетата, 0,375 г перекиси бенэоила и 125 г этилацетата. Включаютперемешивание и обогрев. Полимеризацию проводят при (75+3).С в течение9 ч, после чего добавляют 6,25 г(4 мас.Х) М И -бис--этилакрилос,35илгидразида и 150 г (сумма растворителей 233 мас.ч.) бутилацетата. Получают клей с содержанием массовойдоли нелетучих веществ 30Приклеивание ПВХ-пленки к поверхности стали 40осуществляют по примеру 1.П р и м е р 4. В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 6,25 г (5 мас. ) акриловой 15кислоты, 56,25 г (45 мас.%) бутилакрилата, 61,8 г (50 мас. ) винилацетата, 0,375 гперекиси бензоила и125 г эти.ацетата , Включают перемешивание и обогрев, Полимеризацию про=водят при (75+3) С в течение 9 ч,после чего добавляют О,б г(0,5 мас.ч.) пентаэритрит-бис,2-диметилпентеналя и 150 г (сумма растворителей 233 мас.ч.) этилацетата.Получают клей с содержанием массовойдоли нелетучих веществ 30 . Приклеивание ПВХ-пленки к поверхности сталиосуществляют. по примеру 1П р и м е р 5. В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 3,75 г (3 мас. ) акриловойкислоты, 51,25 г (42 мас. ) бутилакрилата, 68,75 г (55 мас.%) винилацетата, 0,375 г перекиси бензоилаи 125 г этилацетата, Включают перемешивание и обогрев. Полимеризациюпроводят при (75+3) С в течение 9 ч,после чего добавляют 1,25 г (1 мас.ч.)пентаэритрит-моно,2-диметилпентеналя. Полученный клей выливают наполиэтиленовую подложку для полногоудаления растворителя. Свободную отрастворителя полимерную пленку растворяют в этаноле (233 мас,ч.) доЪполучения 30%-ного раствора клея.Приклеивание ПВХ-пленки к поверхности стали осуществляют по примеру 1.П р и и е р 6, В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром,загружают 6,25 г (5 мас.%) акриловойкислоты, 56,25 г (50 мас. ) бутилакрилата, 60:г (15 мас. ) винилацетата, 0,375 г перекиси бензоила и125 г этилацетата. Включают перемешивание и обогрев. Полимеризациюпроводят при (75+3) С в течение 9 ч,после чего добавляют 2,5 (2 мас.ч.)И,И-бис-о 1-этилакрилоилгидразидаи 150 г (4300 мас.ч.) этилацетата.Получают клей с содержанием массовойдоли нелетучих веществ 30%. Приклеивание ПВХ-пленки к поверхности сталиосуществляют по примеру 1,П р и м е р 7. В реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 6,25 г (5 мас. ) акриловойкислоты, 56,25 г (45 мас. ) бутилакрилата, 60 г (50 мас. ) винилацетата,0,375 г перекиси бензоила и 325 гэтилацетата. Включают перемешивание иобогрев. Полимеризацию проводят при(75+3) С в течение 9 ч, после чегодобавляют 2,5 г (2 мас.ч.) пентаэритрит-бис,2-диметилпентеналя.Полученный клей выливают на полиэтиленовую подложку для полного удаления растворителя. Свободную от растворителя полимерную пленку растворяют в циклогексаноне (150 мас.ч,)до получения 30 .-ного раствора клея,Приклеивание ПВХ;пленки к поверхности стали осуществляют по примеру 1,1565868 ме 3Формула изобретения Клеевая композиция, включающая со" полимер бутилакрилата, винилацетата и акриловойкислоты и органический растворительз о т л и ч а ю щ а я - с я тем, что, с целью повышения жизнеспособности композиции, прочности при отслаивании и теплостойкости соединения поливинилхлорида с металлом, она содержит сополимер 40- 50 мас.% бутилакрилата, 45-55 мас.% ТаблицаФормула соединения Выход, г/Х Элемеитиый состав 61,05 8,0 4,42 6,22 8,6 14,22 35,3/84 66,45 9,67 11,23 66,64 9,59 11,10 35,7/85 Таблица 2 Формула саедииеиия Элемеитпый состав Ныход,г/Х Найдеио, Х В мчи ел еи о, Х СН С Н ГОСН 2,СН -ССН)2-С-НОСН 2 О,8 9,70,34 9,55,0 сн.г сн с нгснгон=он-снг-ссн 812- с 3,2,58 9,57 51,2/В лица 3 криловый сополиме Клей Модифицирующиедобавки Физико-механическиесвойства металлоплэстэ веяний лдлея Хьэиеспособность мер ргали вскийаствоитель ловкая чкость Содерваиие,мас.Х Состав ст Содеркаиие,мас,Х по вис 1 л убиНрочиость приотслаиваниикН/м коэимру в иа лу мес прВЗ 20 о про- после ева про- грева 2, Этил- ацетат Акриловый есцветая вязН,Н "бис2-73 ииетил пеитеиоил гидразид криловая кис ота утилакрилат ииилвцетатр 00 ритель 233 циру 0 бавка 2 полине Раство хая про эрачиая кидкост 50 47 Мод лая 2,2/2 12 2,8 Акриловый со" полимер 1 О Растворитель 23 Иодифипируюиая добавка 3 НН-бис 2-Димети пеитеиоилгидраэид Этилацетат ксилол Акриловая хислотвВутилвкрилатВииилапстат 3 7 12 2,8/27 2,2/2,2 Ъесцвет.ая вяз НН-бис -Этилакр лоилгплкриловь ополим тпэ цеАкрплолая кислота 5 Еутнлакгилат 4 Вииилалетат тат,бутил"аиетат ель 2 кая проэрачиая аствори1 одифицицая доба юа 2 2,9/2,8 2,3/2 яидкость 6 Физике-механические свойстваталлопласта представлены в табл оН 352СН 2 = С- С - ЮН 12-бИС-о 4 ь.зтИЛаКРИЛОИЛГИДРаЗИДз ПЕНтаэритрит"моноз 2-диметигпентенальи пентаэритрит-бисз 2-димет 1 злпентеналь при следующем соотношении компонентов, мас,ч.: Укаэанный сополимер 100Указанное соедикение 0,5-40 Органический ра/створитель 150-3001565868 Прилолзейне тьлз. 3 Пример Лкрнловый саполимер Нопифнпируцнелобз вкн Хлев Внеиннйвндклев,Услолнак антики-механическиесзовстлч метлллличзгтз способность Содерхание,мас,2 Состав Состав Содерканне, мас.2 Прочность ириотслаивании,кп/и Глубина лтл"кн, мм мес по про- после греза про- греве Эттптвцвтвт То ве 54550 б 12 2 а 9/28 2 аЭ/2 з 2 8 Этилацетат,этанол 34255 00 теналь б 12 2 8/22 /28 Акриповый сополимер 100 Растворитель 300 Нодифнцируицав добавка 2 То ле Этипацетат 55045 6 12 2,9/2,8 2,2/2,1 9 уо ле Этилацетат,циклогекса 54550 8 12 3,0/2,9 2,Э/2,2 9 теналь нон Толуол, бензол Смесь трех акриповых сополнмеров 00 Растворитель 233 Гександиолднакрилат 1 55045 6 0,6/0,48 О,/0,1 2 П р и и е ч а н и е. В числителе приведены данные по прочности прн отслаивании ПВХ-пленки холодиокатаной стал, в знаменателе - к оцинкованиоВ стали. Составитель Г,МишензниковаРедактор Н.Яцола Техред М.Ходанич Корректор М.Самборская Заказ 1198,Тираж 564 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Иоскваз Ж, Раушская набьз д, 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент.", гзУжгородз ул. Гагарина, 101 4 Лкрилован кис"лотаБутилакрнлвтВннипацетат5 Лкриловав кислотаБутилакрилатВнкилацетат б Акриловаа кислотеБутилакрнлат Виннлацетат Акриловав хнслотаБутнлакрилатВннилецетат 8 Акриловаз кис(Пзве- лотасткий) БутилакрилатВннилацетат Пентаэрит"рит-бис, 2-диметнл- пентеналь Пентазритрит-моно,2-днметилпенйН-бис-т/-Этнлакрнлонлгидраэид Пентазрнт- рит-бнс- -2 2-днй метнлпенОрганмческийрастворигель Акриповыйсополинер 100 Растворителз 233 Ноднфнцируюцал добавка 0,5 Лхриповый сополнмер Растворнтель 2 ЭЭ Нодифнцируицвл добавка 1 Акриповый сополимер 100 Растворитель 150 Нодифицирунцав добавка 2 Бесцветнав вкзхвл прозрачнаа лндкость вкзкостьпо внскочнмгтру вВ 3-4 прн20 ч,мнн