Способ получения пленкообразующего сополимера

(57) Изобрению пленкооИзобретениедостойкость БРАЗУЮЛЕНК ПОЛУЧЕНИЯБРАение отно ол тсяопол разующего мера,ить но зноляет ун химстойкос окрыти оного о и малеи а о а изстиропроиз сополим татка ректиФикац нового ангидрида сополимера за сц тельнос потермиче обравых- Лаенетабл. а из кубового осстирола и малеипроизводительности на основе сополиме татка ректиФикации нового ангидрида и по сополимеру.На чертеже изоб ная схема устройст ажена принципи реализующеготиАикации сти способ. Кубовый остато сть малеиноног по линии 1 и поступа нгидрида по линииерный аппарат 3,ем избытк акции, ос епла,стыделяющегося пр ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ даторсном св(71) Воронежский Филиал Государственого проектного и научно-исследовательского института промышленностисинтетического каучука и Воронежскитехнологический институт(56) 10 кельсон И.И. и др. Пленкозующие материалы на основе кубоостатков ректиФикации стирола.кокрасочные материалы и их примние, 1970, Р 5, с. 18-20,Изобретение относится к способам получения пленкообразующих полимеров для лаков и красок, а именно к получению пленкообразующего сополимера из кубовых остатков от ректиФикации стирола (КОРС) и малеинового ангидрида, и может быть использовано в химической и неФтехимической промыщпенности при производстве стирала дегидрированием этилбензола.Цель изобретения - увеличение водостойкости и химстойкости покрытий лимеризации кубовых остатков ректиФикации стирола с малеиноным ангидридом. При этом на первую ступень подают весь кубовый остаток ректиФикации стирола и 60-80 И малеинового ангидрида от расчетного количества иЪФ проводят термическую сополимеризацию реакционной массы при температуре 433-448 К. Во второй аппарат вводят реакционную смесь из перного аппара- фф та и подают 40-207 малеиноного ангидрида от расчетного количества и проводят термическую сополимериэацию, вава при температуре 443-453 К, 1 ил., Д,1452812о- П р и м е р 2 (по предлагаемому он- способу). В лабораторных условиях навтоклав (1 аппарат) подяют 95,0 г/ч и-(объемная скорость О,1 ч) кубовых ра- остатков от ректификяции стироля(состав аналогичен известному) и с 3 г/ч мялеинового ангидрида - 607, отего расчетного количества. Сополимели- О ризацию проводят при температуре н1 аппарате 433 К. Темперятуру поддерй жинают за счет тепла реакции. Реаки ционную смесь из первого автоклава ля в количестве 98 г/ч (объемная ско 15 рость 0,1 ч ) подают на второй антоклан (11 аппарат) и вводят 2 г/чмалеинового ангидрида - 407 от его н- расчетного количества.Сополимеризацию реакционной массы20 проводят при температуре 453 К. Температуру поддерживают внешним теплоисточником. После отгона незаполимеоз- ризовавшейся части углеводородов при ес- температуре 443 К и остаточном давлео В нии 200-300 мм рт.ст. получают сополимер в количестве 96,73 г/ч. В сополимер превращается 95,57 от загруженных кубовых остатков ректификации о стирола.в Физико-механические свойства полуат- ченного сополимера следующие: темпев ратура размягчения 373 К, удельнаявязкость 0,75.ол Качество покрытий на основе сопо ЗВ лимера. Водостойкость пленки: через о" 840 ч не меняет внешнего нида и цвета. Химическая стойкость, ч:257-ный раствор НБО 840 м.-ный раствор НИО 72040 207-ный раствор НС 1 480 ле-ный раствор ИаОН 480 ос- П р и м е р ы 3-18. В условиях,как н примере 2, проводят сополимери- .7 зацию КОРС (состава как в известном4 способе) с малеиновым ангидридом,нляюг зя счет испарения части стир ла по линии 4, его конденсации н к денсаторе 5, охляждаемом водой, и возврате конденсата по линии 6 в я парат 3. Реакционная масса из яппя та 3 по линии 7 и часть малеиноног янгидрица по линии 8 непрерывно по тупяют но второй аппарат 9, в кото ром заканчивается термическая сопо меризация, В рубашку аппарата 9 по дают внешний теплоноситель (нодяно пар, нагретое масло и т.д,) по лини 10. Отвод охлажденного теплоносите осуществляют по линии 11. Реакцион ную массу из аппарата 9 выводят на дальнейшую переработку известными методами по линии 12. Чялеиновый а гидрид для распределения на два ап пярята подводят по линии 13.Проведение термической сополиме ризации и гомогенизации продуктов синтеза по предлагаемому способу п налит интенсифицировать технологич кий процесс, стабилизировать Физик механические свойства сополимера и улучшить нодостойкость и химическую стойкость покрытий на его основе.П р и м е р 1 (по известному сп , собу). В лабораторных условиях н а токлян загружают 950 г кубовых ост ков от ректификации стирола (соста мас.7: стирол 22,4; полимер 45,2;альфа-метилстирол 7,1; дивинилбенз 0,1; трансстильбен + фенантрен 7,9 высококипящие углеводороды ингибит рон 2,5) и 50 г малеинового ангидрида. Реакционную смесь нагревают до 453 К и выдерживают при этой те пературе в течение 14-18 ч. Отгоня ют незаполимеризовавшуюся часть уг водородов при температуре 423 К и таточном .давлении 200-300 мм рт.ст В сополимер,пренращается 94-95 отн от загруженных кубовых остатков от ректификации стирола, Физико-механические свойства полученных сополимеров в идентичных условиях следующие: температура размягчения 368-393 К, удельная вязкость 0,70-0,9. ВО 5 бСпособ получения пленкообразующего сополимеря путем термической сополимеризации кубовых остатков ректиФикации стирола с мялеиновым ангидКачество покрытий на основе сополимера. Водостойкость: через 24 ч не меняет внешнего вида и цвета. Химическая стойкость, ч;257-ный раствор Н ЛО 12 257-ный раствор НМО 12 207,-ный раствор НС 1 12 257,-ный раствор ИаОН 12 Основные показатели процесса сведены н табл.1; сопоставление Физико- механических свойств сополимера и качестно покрытий на основе сополимера по известному и предлагаемому способам приведено в табл.2,Формула изобретения14528 12 6и 60-807 малеинового ангидрида от его количества и проводят термическую сополимериэацию реакционной смеси при 433-448 К, а во второй аппарат вводят реакционную смесь иэ первого аппарата, подают 40-207 малеинового ангидрида от расчетного количества и проводят термическую сополимеризацию при 443-453 К.Таблица ридом, о т л и ч а ю л и й с я тем,что, с целью увеличения водостойкости и химстойкости покрытий на основесополимера и производительности продукта, термическую сополимериэациюосуществляют непрерывно в двух последовательно соединенных аппаратах,приэтом в первый аппарат подают весь кубовый остаток ректиФикации стирола 10 Пример 3 95,0 3,0 4 95,0 3,095,0 3,06 950 40 7 95,0 40 8 95,0 4,0 9 9510 4 э 0 10 95,0 2,7 1 95,0 2,7 12 95,0 .4,3 13 95,0 4,3 14 95,0 3,0 15 95 О 3 О 16 95 ф 0 4 вО 17 95,0 4,0 8 95,0 4,0 453 443 443 443 453 1,0 .,О ,О 202020 453 20 433 45 453 45 443 15 453 15 453 40 413 40 453 20 433 20 453 20 463 98,0 98,0 99,0 99,0 99,0 2 ф1 Продолжение.таб Пример 840 )720 )840 720 3 98,04 . 9825 98,1б 97,87 97,5 8 70 81 82 84 9 97,610 97,111 96,912 96,03 96,114 97,015 96,016 96,217 96,618 95,9840840 ) 84 О 840 ) В 40 840 840 Я 40 с 840 840 840 с 840 с 840 с 840 840 В 40 60 448 60 433 60 448 80 433 80 448 80 433 80 448 55 433 55 448 85 448 85 433 60 423 60 453 80 453 80 423 80 4481452812 т а б л н ц а 2 371-3780,75-0,8Не меняет внешнего вида и цветав течение 840 ч Беэ изменения втечение, чф 840 720 480 480 0,5-0,6 о,зз) 0,5-0,6 1,О 1 О) Хорошо прорезается, не отслаивается, некрошится неболее 1 бала) Хорошо прорезается, не отслаивается, ке крошится (не более 1 бала) 1 О60100/18 ф 55,6 1 О 45 00 Физико-механические свойства Температура размягчения, КУдельная вязкостьВодостойкость покрытия -полимерной пленки Химическая стойкостьпокрытия - полимерной плеккиф25%-ный р-р Н БО,25%-ныЪ р-р НИОз20%-ный р-р НС 3.20%-ный р-р ИаОНЭластичность пленки (через24 ч после нанесения)по шкале гибкости,мм, не болееТвердость пленки по маятниковому приборуПрочность на удар,нм (кгс см),не менееАдгезия пленки при пробебритвой по методу решетки(через 24 ч после нанесения) Продолжительность высыха" ния мин:от пылиполноеПроизводительность по сырья,г/ч Производительцость по выработке сополимера, г/чПоказатели по способу иэвесткому предлагаемому 368-3930,7-0,9Не меняет внешнего вида и цвета в течение 24 чВез изменения в течение, ч:48096 7248Составитель В.ПоляковаРедактор Н.Гунько Техред Л.Сердюкова Корреикакаэ 875 Тирах 411 ПодписноеНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, В, Раущская наб д. 4/5Проиэводственно-иэдательский комбинат "Натент", г. узтород, ул. Гагарина,101