Способ жирования и гидрофобизации кож

СОЮЗ СОВЕТСНИХаааимлакснипРЕСПУБЛИХ 0% (19 Эаю С 14.С 9 02 9/04 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 13 ,. БИЬАИО Ьь:.(56). 1, Авторское свидетельство СССР В 720019, кл. С 14 С 9/04, 1980.(54)(57) СПОСОБ ЖИРОВАНИЯ И ГИДРОФОБИЗАЦИИ КОЖ путем обработки полуфабриката кож жирующим составом с последующим додубливанием минеральным дубителем, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью улучшения гидрофобных свойств кожи, обработке подвергают полуфабрикат кожи с рН 3- 8,5 продуктом, выбранным из группы:продукт, полученный окислением непредельных жирных кислот С Н, О кислородом воздуха при 145-155 оС до иодного числа 40-58,5 и последующей нейтрализацией водным раствором смеси аммиака и водорастворимого спир-. та до рН 8-9;продукт, полученный окислением синтетических предельных жирных кислот фракции С 1 о-Сокислородом возду" ха при 120-135 оС и последующими, нейтрализацией полученной массы раствором аммиака до рН 8-9 и кислотного числа 90-110 и добавлением жирующих разбавителей, а перед додубливанием воздействуют на кожи буферным раствором: Фталевым ангидридом или смесью бисульфита и сульфата натрия в количестве соответственно 0,75-1,03, или 2-37 и 2-ЗХ от массы кож.55 1 1100Изобретение относится к жированиюи гидрофобизации кож и может бытьиспользовано в кожевенной промышлен"ности для придания кожам высокой гидрофобности и иэносостойкости.5Известен способ жирования и гидрофобизации кож путем обработки полуфабриката жирующим составом с последующим додубливанием минеральным.дубителем, в частности раствором,алюми О ,ниевых квасцов 1 .Недостатком укаэанного способа является то, что жирующий состав содержит большое количество синтетических жирных кислот, которые при абра ботке алюминиевыми квасцами только частично переходят в нерастворимые мыла, а в значительной части остаются в свободном состоянии и из-за низкой температуры плавления способ ны мигрировать на поверхность кож в процессе их сушки, а также сушки изделий иэ кажи. Это способствует возникновению жировых налетов на готовых кожах, которые снижают их качество.Целью изобретения является улучшение гидрофобных свойств кожи.Указанная цель достигается тем, что согласно способу жирования и гидрофобизации кож путем обработки полуфабриката кож жирующим составом с последующим додубливанием минеральным дубителем, обработке подвергают полуфабрикат кожи с рН 8-8,5 продуктом, выбранным из группы:35продукт, полученныи окислением непредельных жирных кислот С 18 Н О кислородом воздуха при 145-155 С до иодного числа 40-58,5 и последую 40 щей нейтрализацией водным раствором смеси аммиака и водорастворимого спирта при рН 8-9;продукт, полученный окислением синтетических предельных жирных кис 4 лот фракции С - Со кислородом воздуха при 120-135 С и последующими нейтрализацией водным раствором аммиака до рН 8-9 и кислотного числа 90- 110 и добавлением жирующих разбавителей, а перед додубливанием воздей 50 ствуют на кожи буферным раствором: фталевым ангидридом или смесью бисульфита и сульфата натрия в количестве соответственно 0,75-1,0 Х или 2-ЗЖ и 2-Зот массы кож. Буферные растворы корректируютвеличину рН кожи, обеспечивая при 317 2 последующем додубливании глубокоепроникновение минеральных дубителейв толщу кожи и равномерное связывание их по всей толщине кожи.Особенностью предложенного способа является необходимость предварительного получения продукта, предназначенного для жирования и гидрофобизации кож. Этот продукт получаютследующим образом.Получение продукта из непредельных жирных кислот,В реактор емкостью 1,5 м при помощи вакуума 200-400 мм рт.ст. загружают 720 кг Олеина "В" или смесь(Олеина "В" - 360 кг и 360 кг жирныхкислот таллового масла марки А, Б,В ПЛ). Олени "В" предварительноОнагревают до 34-40 С. Включают подачу воздуха и содержимое реактора медленно нагревают до 145-155 С при не 0прерывном перемешивании мешалкой. Подачу воздуха контролируют по ротаметру.После окисления в течение 4 ч при1 той же температуре отбирают пробуреакционной массы на определениеиодного числа, которое должно бытьв пределах 40-58,5 г иода.на 100 гжира. При достижении указанного иодного числа отключают обогрев и .реакционная масса охлаждается до45-55 С.В реакционную массу при непрерывном перемешивании мешалкой (малойструей) вводят смесь водного аммиака (253) 252 кг, предварительноразбавленного до 143-ной концентрации и 122 кг технического этиловогоспирта. Нейтрализацию и разбавлениемассы ведут до рН 89. В случаеполучения рН менее 8 в реактор загружают дополнительное количество амми-.ака порциями по 5-10 кг и перемеши-вают до достижения заданного рН.Получение продукта из синтетических предельных жирных кислот.В реактор емкостью 2,5 м при помощи вакуума 500-600 мм рт.ст. загружают 720 кг синтетических жирныхкислот фракций СО-С предварительно,нагревают до 60 С. Включают подачувоздуха и содержимое реактора нагревают до 120-135 ОС при непрерывномперемешивании мешалкой,После окисления в течение 4 ч реакционную массу охлаждают до 60-70 С0и при подаче воздуха и непрерывном(малой струей) в течение 3 ч вводятводный аммиак (25%-ный) в количест.-.ве 64 кг, предварительно разбавлен)ный до 147"ной концентрации. Нейтрализацию ведут до рН 8-9 и кислотногочисла 90-110. В случае получения,рНменее 8 в реактор загружают допол- .нительное количество аммиака порциями по 5-10 кг и перемешивают до дос Отижения необходимого рН.В полученный готовый продукт вводят жировые разбавители: 180 кг 1 ыбьего или шерстного жира, 180 кгсоапстока, считая на жирные кислоты,и 120 кг минерального масла,. Смесьтщательно перемешивают,Полученный продукт используютдля жирования и гидрофобизации кожследующим образом. (Ж.К. и расходматериалов указаны из расчета отмассы кож после строгання). Кожи преимущественно хромового метода дубления после строгания на25 требуемую толщину тщательно промывают. Для обеспечения рН кожи 8- 8,5 осуществляют ее нейтрализацию Ж.К. - 0,5. Температура воды 35-45 С.0 Дозируют 1,5-2% формиата натрия. Продолжительность обработки 24-30 мин.30 Дозируют 1,5-27 аммиака (25%-ного), разбавленного водой в соотношении 2;1. Продолжительность обработки 30-40 мин: Контроль степени нейтрализации производят индикаторами. рН среза кожи должен быть в указанных пределах.Жирование и гидрофобизациюпроизводят на отработанной после нейтрализации ванне. Дозируют жирующего 40 продукта 4,5 Х для одежной кожи и 5-87. для обувной, считая на активное вещество. Продолжительность обработки 60-80 мин до полнои отработки жирующего - состава. Кращение (при 45 необходимости) дозируют 1,5-27 анилиновых красителей. Продолжительность крашения 25-40 мин. Корректирование рН ванны перед додубливанкем проводят путем воздействия на кожи: 50 буферным раствором, для этого в барабан дозируют фталевый ангидрид . в количестве 0,75-1,0%, предварительно обработанный горячей водой, или смесь бисульфита натрия 2,0 - 3,07 и сульфата натрия 2,0-3,0 Ж. Продолжительность обработки 10 - 15 мин. Додубливание хромовым дуби 17 4телем основностью 33-367 в количестве 1,5-2,07., считая на оксид хрома, или дубящими соединениями циркония, титана в таком же количестве. Продолжительность обработки 60-80 мин.Для некоторых видов кож можно проводить обработку органическим дубителем, который дозируют в количестве 2,0-3,57, считая на таниды и дубящие.Промывка кож водой 25-30 С 20 -о 30 мин.Сушка кож на вакуумной сушилке в 2 стадии с промежуточной пролежкой и тяжкой на машине.Отделка кож с сохранением натуральной лицевой поверхности казеиновыми или казеино-эмульсионными красками.Пример 1, В барабан на промытый и нейтрализованный до рН 8- 8,5 полуфабрикат, идущий на производство обуви, дозируют 87 жирукицего продукта, считая на активное вещество, Продолжительность обработки 80 мин. В отработанную ванну (при необходимости) добавляют 27 анилинового красителя. Продолжительность крашения 40 мин. Затем добавляют 17. фталевого ангидрида, предварительно обработанного горячей водой, или смесь 37 бисульфита натрия и 37 сульфата натрия, Продолжительность обработки 20 мин. Далее в эту же ванну дозируют 27 хромового дубителя, считая на оксид хрома, основностью 33-367. Продолжительность обработки 80 мин. Затем загружают органический дубитель в количестве 3,57., считая на таниды и дубящие. Продолжительность обработки 60 мин. В завершение процесса производят тщательную промывку кож.1 П р и м е р 2. Процессы выполняют аналогично. примеру 1, но вместо хромового дубителя дозируют 27.циркониевого дубителя, считая на двуокись циркония, При этом обработку органическими дубителями не производят.П р и м е р 3. Процессы выполняют аналогично примеру 1, но вместо хромового дубителя дозируют 23 титанового дубителя, а обработку органическим дубителем не производят.П р и м е р 4. На промытый и нейтрализованнщй до рН 8-8,5 полуфабрикат, идущий на изготовление обувнойкожи, дозируют 6,57 жирующего продук"та, считая на активное вещество. Продолжительность обработки 70 мин.Добавляют (при необходимости) 1,757анилинового красителя. Продолжительность обработки 30 мин. В отработан"ную ванну дозируют 0,887 фталевогоангидрида, предварительно обработанного горячей водой, или смесь 2,5%бисульфита натрия и 2,57. сульфатанатрия. Продолжительность обработки15 мин. Далее в эту же ванну дозируют. 1,757 хромового дубителя, считаяна оксид хрома основностью 33-367.Продолжительность обработки 70 мин, 5Затем в эту же ванну дозируют 275%органического дубителяПродолжительность обработки 50 минДалее следует промывка водой,П р и м е р 5, Процесс жирования 20и гидрофобизации выполняют аналогично примеру 4, но вместо хромового дубителя дозируют циркониевый дубитель 1,757, считая на двуокись циркония, При этом обработку органиЧескимдубителем не производят.П р и м е р 6. Процесс жированияи гидрофобизации выполняют аналогично примеру 4, но вместо хромовогодубителя дозируют 1,75% титанового зОдубителя, считая на двуокись титана.При этом обработку органическим дубителем не производят,П р и м е р 7. На промытый и нейтрализованный до рН 8-8,5 полуфабрикат.5идущий на изготовление одежной кожи,дозируют 4,5% жирующего продукта,считая на активное вещество. Продол-жительность обработки 60 мин. В отработанную ванну добавляют (при необходимости) 1,57 анилинового красителя. Продолжительность обработки25 мин. В отработанную ванну дозируют 0,757 фталевого ангидрида, предварительно обработанного горячей 45водой, или 27 бисульфита натрия и 27сульфата натрия. Продолжительностьобработки 10 мин, Далее в эту же ванну дозируют 1,5% хромового дубителя,считая на оксид хрома основностью 33-5 О367. Продолжительность обработки60 мин. Затем дозируют 2,0% органического дубителя. Продолжительностьобработки 40 мин. В завершение процесса кожи промывают водой.55П р и м е р 8. Процесс жирования и гидрофобизации выполняется аналогично примеру 7, но вместо хромового дубителя дозируют циркониевый дубитель в количестве 1,57, считая на двуокись циркония, При этом обработку органическим дубителем не производят.П р и м е р 9. Процесс жирования и гидрофобизации выполняется аналогич но примеру 7, но вместо хромового дубителя дозируют титановый дуби- тель в количестве 1,57, считая на двуокись титана. При этом обработку органическим дубителем не производят,В примерах получена кожа, превосходящая по гидрофобности кожи, выработанные по обычной технологии и известному способу.Высокая и устойчивая во времени водостойкость кож обеспечивается оп" ределенным видом связей продукта с кожей. Интенсивная нейтрализация кож с применением аммиака повышает положительный заряд хромовых комплексов,усиливая из взаимодействие с жирными кислотами. Аммонийная группа вытесняется из комплекса гидроксильными группами жирных кислот; Кроме того, в исходном сырье и при окислении непредельных жирных кислот в продукте образуется некотороеколичество дикарбоновых кислот, карбоксильные группы которых прочно соединяются с кожей посредством координативных связей и это происходит вдве фазы. В первой фазе одна ионизированная карбоксильная группа взаимодействует с предварительно связанными с коллагеном хромовыми комплексами. Во второй фазе при додубливаниикож основными соединениями хромаили дубящими соединениями цирконияили титана вторая карбоксильная группа жирующего и гидрофобизирующегопродукта вступает в связь также координативно, что дополнительно улучшает эффект гидрофобизации,Результаты сравнительных испыта-.ний приведены в таблице. (все другиепоказатели соответствуют требованиям ГОСТ на кожи),Приведенные в таблице данные указывают на высокую эффективность предложенного способа жирования и гидрофобизации кож.Использование способа в кожевенной промышленности позволяет улучшитькачество кожи для верха обуви и одеж7 1100317 8ды, сохранения ее структуры от разру- носки изделий из кожи, получить щения влагой, от вымывания жирующих кожи для изготовления обуви спеи дубящих веществ, увеличить сроки циального назначения и т.д. Кожа по Я Кожа по примерам Показатели 7-9 4-6 1-3 245,300, 189,210, 120195 180 Намокаемость, 7 2 ч 103 104,5 24 ч Составитель Л.ОстровскаяРедактор Т.Веселова Техред А, Бабинец Корректор Л.Пилипенко Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Водопромокае,310,мость в динамических условиях,мин 10,11,15 15,20,22 18,20,2225,30,32 32,30,32 30,33,34 Заказ 4547/24 Тираж 397 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Контрольные.кожи (безгидрофобизации)