Способ получения кремнийорганического лака

. 83 04; С 09 О 3 8 ПИС АВТО иичесХиГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ, СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ НИЕ ИЗОБР МУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) 1. АндриановК,А Хананашвли Л.М. Технология злементоорганких мономеров и полимеров. М.,мия 1 ф, 1973, ч, 222, 4002. Патент ФРГ В 2659252,кл. С 08 Ь 83/12, опублик. 1977.3. Патент США 9 4113665,кл. 260-373 В, опублик. 1977 (нро"тотип) .(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКОГО ЛАКА путем взаимодействия алкоксиорганосилоксановфс полиолами, о т л и ч а ю щ и й с я.тем, что, с целью удешевления лака,сниаения времени высыхания покрытий,801054384 А при сохранении их высоких Физико- механических характеристик, способ осуществляют с использованием в качестве алкоксиорганосилоксанов продуктов этерификации и гидролиза избытком воды смеси метялтрихлорсилана; днметилдихлорсилана и кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсилана с массовой долей фенилтрихлорсилана не менее 80 и плотностью :,1,281,31 г/смЗ, взятых в соотношении 10,22 ф 1, в присутствии толуола, ,в качестве полиолов - отходов производства днметилдиоксана с 1,5- 2 мас.Ф-ным содержанием последнего и температурой начала кипения 70- 125 С, а взаимодействиеалкоксиор- Е ганоснлоксанон с полиолами проводят при их соотношении от 3:1 до 8:1 соответственно одновременно с отгоном толуола при температуре его ки-: пения,Изобретение относится к лакокрасочным материалам, в частности к спо собам получения кремнийорганических лаков, используемых для защитных покрытий различных материаловИзвестны способы получения кремний органических лаков путем их модификации, проводимой либо смешением полиорганосилоксанов с органическими полимерами 1 ), либо совместной конденсацией полиорганосилоксанов, (О содержащих реакционноспособные группы, с полиоксиалкиленами или другими органическими соединениями, содержащими гидроксильные группы, при высоких температурах (.2 . (5Основными недостатками известных .способов является использование дорогостоящих компонентов и получение .в ряде случаев лаков, которые. дают покрытие с недостаточно высокими о физико-механическими характеристиками,Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому эффекту является способ получе-.ния кремнийорганического лака путемнзаимодействия алкоксиорганисилоксанов с полиолами ГЗ 3,Недостатками этого способа являются высокая стои)ость лака за счетиспользования большого количестваалкоксиорганосилоксанов и дорогостоящих алифатических полиолов, а также продолжительное время высыханияпокрытий из лака. 35Цель изобретения - удешевление ла-ка, снижение времени высыхания покрытий нри сохранении их высоких физико-механических характеристик.Поставленная цель достигается тЕм,40что способ получения кремнийоргани"ческого лака путем взаимодействияалкоксиорганосилоксанов с полиоламиосуществляют.с использованием в качестве алкоксиорганосилоксановнродук)5тов этерификации и гидролиза избытком воды смеси метилтрихлорсилана,диметилдихлорсилана и кубовых остатков ректификации фенилтрихлорсиланас массовой долей фенилтрихлорсиланане менее 80% и плотностью 1 28-.31,31 г/см , взятых в соотношении1;0,22:1, в присутствии толуола, вкачестве полиолов - отходов производства диметилдиоксана с 1,5-2 мас,%ным содержанием последней и темпера"турой начала кипения 70-125 С, а взаимодействия алкоксиорганосилоксановс полиолами проводят при их соотноше"нии от 3:1 до 8:1, соответственноодновременно с отгоном толуола при 60температуре его кипения.Б табл. 1 представленытребованияк кубовым, остаткам,Кубовые остатки ректификации фе"нилтрихлорсилана должны соответствовать СТП-5-1 б, Сырец фенилхлорсиланов и удовлетворять требованиям, представленным в табл. 1.Т а б л и ц а 1 Норма Метод ис- пытания Показатели Внешний вид Объемнаядоля осадка, В небоолее По п.4.2 СТП 3,5 Плотностьг/см 3 1,280-1,310 ГОСТ3900-47 Массоваядоля хлора, . ГОСТ 20841.б43-48 Массоваядоля, фенилтрихлорсилана, В неМенее 80 По п.4.3 ТУ Массоваядоля примесей Ъ неболее 20 ГОСТ20841.7-75 в том числе. фенилди- хлорси- лана 3,5 хлорбензола 0,5 8-18 Отходы производства диметилдиоксана состоят в основном из гетероциклических полиолов пиранового ( с одним атомом кислорода в цикле) и диоксанового (с двумя атомами кислорода в цикле) рядов. Отходы выпускают под маркой Флотореагент Т-бб. кубовыхостатков(трифенилхлорсинана,дифенила,дифенилдихлорсилана, неидентифицированныхпримесей) Окрашенная По ГОСТ жидкость 20841.1 75 Допускается опалес- ценция1054384 Нормы Показатели Внешний вид Температура вспышки (воткрытом тигле), С не ниже Температураначала кипения, "Сне нижеСодержание)легкойФракциивыкипающейдо 170 С, %не более 125 25 2)0, 35 Содержаниедиметилдиоксана, Ъ не более Полная, допускается опалесценцияи слабая мЪь Растворимость одной части Т-бб в 50 частях воды ор,Т лица риме Лак без пол ола 2 орт полиолаСпирты пиранового ряда,мас, ЪСпирты диокснового ряда,мас.%Содержаниетяжелого остатка, мас.В 2,6 2,6 2,8 3,8 3,7 9,2 392 3,7 43,9,2 43 В табл. 2 представлены технические требования к Флотореагенту Т(по ТУ 38 103243-74).Таблица 2 Легкоподвнжная, нерасслаивающаясяжидкость от желтогодо коричневого цве 1 а и м е р 1. В трехгорлый реакнабженный капелькой воронкой рактеристикаПрото- тип и термометром, помещают 270 г метил- трихлорсилана, 270 г кубовых остатков ректификации Фенилтирхлорсилана) 60 г диметилдихлорсилана и 1200 мл толуола. В смесь при работающей мешалке вводят 160 г этилового спирта при температуре не выше 35 С. Полученный хлорэфир перемешивают 60 мин для удаления хлористого водорода, затем в него вводят 65 г воды при .температуре не выше 55 С. Образующуоюся при гидролизе кислую воду сливают, затем алкоксиорганосилоксан однократно промывают 1200 мл воды. Отмытый продукт в количестве 1350 г с содержанием основного вещества 25)2 переносят в отгонный куб. Туда жд загружают 85 г полиола - отхода производства диметилдиоксана 1 сор" ,та, Температуру поднимают до 110- 120 С, и отгоняют толуоЛ до требуемого содержания нелетучих веществ.П р и м е р 2. Лак получают по технологии и рецептуре примера 1Для модиФикации используют отход производства диметилдиоксана 11 сорта.П р и м е р 3Лак получают по технологии и рецептуре примера 1. Для модиФикации берут 68 г отхода производства диметилдиоксана 11 сорта.П р и м е р 4. Лак получают, по технологии и рецептуре примера 1. Для модиФикации берут 113 г отхода производства диметилдиоксана 11 сорта.П р и м е р 5. Лак получают по технологии и рецептуре примера 4. Для модиФикации берут отход производства диметилдиоксана 1 сорта;П р и м е р 6.Лак получают по тех- . нологии и рецептуре примера 1Для модиФикации берут 42,5 г отхода производства диметилдиоксана 1 сорта.В табл. 3 приведены характеристики предлагаемых лаков и свойства покрытий. 7 33)7 47,3 47,31054384 Продолжение табл, 3 Примеры Характеристика ПрототипЛакбезполиола ИолекулярнаямассаСодержаниегидрокснльнык групп,Соотнааениесипоксан,поииол 9,531"19 ф 1 1 йО 5,"1 Зг 131 8 г 1 85 55 200 Зб 8 ч (60 ) 18 96 3.веществ поРОСТ 17537-75при 120 фС,в течениеЗф минс фВизкость поВ 3-4, поРОСТ 8420 74 фоПродолжительность желатинизааии при260 С, минПродолжительность высиканияпо РОСТ19007-75 при100 СмиипрИ 15-25, Ч Характеристика лайовой пленкиВнеюний видИзгиб по ГОСТ630;р 73, ммПотере в массе, %Водостойкостьпо ГОСТ210 б 5-75, чВензостойкостьпо ГОСТ21065-75, ч 310 430 430430 310 310 12,0 19,2 10,2 10,2 12,0 12,0 552 552 55 сЗ 53 ю 2 553 541 549 15,8 13,7 12,9 13,7 15,9 12,4 15,5 Однородная бесцветная пленка без трещин 24 24 24 24 24. Продолженце табл, 3 Примеры Характеристика Прототип акбез 1 ла 5 6 3 Содержаниепигментов, Ъ 4,0 36,25 (7 пО), (2 п 6) 6,0(фз Продолжитель- .ность высыхания, чпри 15-25 Сизгиб ммАдгезия,баллыжаростойкость,СПрочность.наудар .послетермообработкипри 50 фС,кгс/щм 20 , 241 34 В 24 т 96 20М 3 315 Предлагаемый лак дешевле извест- , меньшую продолжительность сушки и ха"ного лака Силикон(ТУ 6-02- ) рактеризуются достаточно высокими674-76), а покрытия из него имеют физико-механическими характеристиками. Составитель Н. Рекун Редактор Т. Парфенова .Техред Ж.Еастелевич КорректорА.ИльинЗаказ 9033/32 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР