Способ дубления желатиновых эмульсионных слоев

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИА ЛИСТ ИЧЕСНРЕСПУБЛИК 19) (Н С 1 30 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЕЛАТИНОВЫХ ведения вчаюлью улучшеоптическихв качест-диметокси е 0,005- сухой тутаенност ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Переславский Филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского и проектного инстихимико-фотографической промышл(56) 1. Авторское свидетельство СССпо заявке Р 3250306/04,кл. 003 С 1/30, 1981. (прототип).2. Технологический регламентР 6-17-223 производства высокоразрешающих фотопластинок. ПереславльЗалесский, 1976.(54) (57) СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ Ж ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ путем эмульсию дубителя, о т л щ и й с я тем, что, с це ния Физико-механических и свойств эадубленных слоев ве дубителя используют 1, -бутен-альв количест 0,8 моль на 1 кг воздушно желатины.Изобретение относится к способамдубления желатиновых эмульсионныхслоев и может быть использовано в химико-Фотографической промышленности,Известен способ дубпения желатиновых эмульсионных слоев путем введения в эмульсию дубителя - соединения общей Формулы Х в (СН:СН)- Х, гдеХ - СНО или СН(ОСН; и = 2 или 3,в количестве 0,005-0,4 моль на 1 кгвоздушно-сухой желатины(1) .Однако задубленные этим способомжелатиновые слои имеют недостаточнуюпрочность и обладают поглощением в оптическом диапазоне, что ограничиваетприменение способа в фотографии.Цель изобретения - улучшение Физико-механических и оптическихсвойств задубленных эмульсионных слоев,Поставленная цель,цостигается тем,эочто согласно способу дубления желатиновых эмульсионных слоев путем введения в эмульсию дубителя, в качестведубителя используют 11-диметокси-бутен-альв количестве 0 005- 250,8 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины.В желатиновую и галогенсеребрянуюФотографическую эмульсию 1,1-диметокси-бутен-альвводят обычно в виде его растворов в метаноле, этаноле,.зОацетоне или смеси их с водой.Процесс дубления слабо зависит от,кислотности желатиновых эмульсий винтервале рН от 3 до 10., Наилучшие результаты получают для эмульсий 35рН 4-8, Дубитель не влияет навязкость и кислотность желатиновыхэмульсий,1,1-Диметокси-бутен-альневлияет на фотографические характе Ористики желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев, Дубительхорошо сочетается с вводюьти в эмуль-.сию оптическими сенсибилизаторами,стабилизаторами, пластификаторами,.регуляторами рН, красителями илиобразующими их соединениями.Желатиновые эмульсии могут содержать также привитые сополимерыжелатины, водорастворимые произвоцные целлюлозы, синтетические полимеры, например поливиниловый спирт,.поливинилацетат.Задубленные предлагаемы способом желатиновые слои устойчиввкислых ( рН 1,5) и щелочных ( рН 12)растворах не менее б ч при 30 Сбез изменения физико-механическихсвойств. Слои прозрачны во всемоптическом диапазоне ( 380-720 нм,).1,1-Диметокси-бутен-альпри Оменяют также в композициях для химико-Фотографической обработки желатиновых .слоев, содержащих проявляющие, отбеливающие, фиксирующие и подобные вещества в водных растворах. 65 Например, для дубления желатиновыхгалогенсеребряных эмульсионных слоев 1,1-диметокси-бутен-альвводят в количестве 0,1-1,0 г/л водного раствора, содержащего 250 г/л тиосульфата натрия,Нижний предел содержания дубителя в эмульсии ( 0,005 моль/кг желатина) обусловлен минимальным эффектом дубления слоя, При меньшем содержании дубителя (например, О, О О 3 моль/Кгжелатина) ошибка в измерении контролируемых величин не позволяет различить задубленные и незадубленныеслои Для известного способа такойкритической концентрацией являетсясодержание дубителя 0,005 моль/кгжелатина, Для предлагаемого дубителя - концентрация 0,003-0,005 моль/кгжелатина.При содержании дубителя в эмульсии более 0,8 моль/кг желатина улучшение физико-механических свойствне наблюдается из-за ограниченногоколичества активных групп желатина, с которыми взаимодействует дубитель. Введение избытка дубителяявляется нежелательным, посколькуостаток дубителя может окисляться,полимеризоваться, что может привес -ти к ухудшению Фотоматериала. Например, полимеризация дубителя можетпри хранении материала нарушить гомогенность желатинного слоя, что вызовет падение пластичности, прозрачности и дрП р и м е р 1, В яелатиновые водные эмульсии с рН 62, содержащие50 г/л келатины, вводят 1,1-диметокси-бутен-альв таком количестве, чтобы дубителя было вве,цено 0,005-0,8 моль на 1 кг желатины, для введения в эмульсиюдубителя используют в виде раствс,ра с содержанием дубителя 50 г/л,В качестве растворителя применяютэтанол, метанол или смесь этанолаи воды в объемном соотношении 1:1.Полученные эмульсии наносят на подслоированное адгезионным составом листовое стекло, студенят эмульсию приб С сушат нагретым до 40 С воздухом и подвергают дублению при 20 С(относительная влажность 43), Аналогично изготовляют и подвергаютдублению желатиновые слои с использованием известного дубителя, 24,б-октатриен,8-диальдегида, которыйвводят в эмульсию в виде этанольного раствора с содержанием дубителя10 г/л. Прочность задубленных желатиновьх слоев определяют после 1 миннабухания в дистиллированной водепри 20 С путем измерения нагрузкинеобходимой для полного погруженияв слой стального шарика диаметромб, 35 мм (при толщине сухого желати 103 О 7645 10 15 20 25 30 35 40 50 табл.З) 55 нового слоя 6 мкм ). Температуру начала деформации задубления желатиновых слоев в дистилированной воде определяют визуально по деформации нанесенной на сухой слой графитовой сетки при скорости нагревания 1 С/мин, начиная нагревание от 20 С. Таким же образом определяют температуру начала деформации задубленных слоев в щелочно-сульфитном растворе, содержащем 1,1 г/л гидроксида натрия, 50 г/л сульфита натрия и воду до 1 л. Одновременно измеряют оптическую плотность сухих задубленных желатиновых слоев в видимой области спектра. Для этой цели используют желатиновые слои толщиной б мкм, изготовленные известным и предлагаемым способами.В табл.1 приведены физико-механические и оптические свойства задубленных желатиновых слоев, причем сум,марная прозрачность слоя в видимой области спектра измеренна на приборе СРИ (источник с цветовой температурой 3600 С).Из приведенных в табл.1 данных видно, что предлагаемый способ дубления желатиновых слоев путем введения в них 1,1-диметокси-бутен- -аля, по сравнению с известным, по- зроляет увеличить прочность слоев, устойчивость их в водных растворах и уменьшить окрашивание слоев ( увеличить прозрачность) . Аналогичные результаты получают при задублении желатиновых эмульсий с рН 4,1 и 8 95.П р и м е р 2, В расплавленную особомелкозернистую высокоразрешающую галогенсеребряную желатиновую фотографическую эмульсию, синтезированную известным способом 2и содержащую микрокристаллы галогенида серебра размером 0,05-0,07 мкм, стабилизатор 1-фенил-меркаптотетразол, метанол и спектральный сенсибилизатор Формулы СНг СНг ОНГС=Си-Сн= С - НХ 1 с=ВО=С - МСНгСНгСООН сН СНг г 3 повышающий чувствительность эмульсии к диапазону длин волн 400420 нм, вводят 1,1-диметокси- бутен-альв количестве 0,0050,8 моль/кг желатины аналогичнопримеру 1. Эмульсию с рН 5,8 нановят на стеклянную подложку, студенят, сушат и подвергают дублениюаналогично примеру 1, В результатеполучают светочувствительный материал в синей области спектра ( 400420 нм). Аналогично изготовляют фотоматериал беэ дубителя, а такжес известным дубителем 2,46-октатриен,8-диальдегидом, Приготовленные фотоматериалы испытывают дляизмерения физико-механических показателей после химико-фотографическойобработки в Фенидон-гидрохиноновомпроявителе рН 11,3; 5 мин), водной промывки 0,5 мин), фиксирования(рН 11,3; 5 мин), водной промывки0,5 мин), Фиксирования рН 4,8;8 мин) и заключительной водной промывки 10 мин), а также после химико-фотографической обработки в режиме с обращением изображения (первое проявление, промывка, отбеливание, промывка, осветление, промывка, экспонирование, второе проявление, промывка, фиксирование, заключительная промывка, общее время обработки 38 мин). Фотографические характеристики материалов исследуют путем экспонирования фото- слоев в течение 30 с, стандартной химико-фотографической обработки материалов и измерения диффузиых оптических плотностей сенситограмм.В табл,2 приведены физико-механические свойства задубленных желати. новых галогенсеребряных эмульсионных слоев, В табл.З - фотографические характеристики фотоматериалов.Как видно из табл,2 и 3 физикомеханические показатели изготовленных по предлагаемому способу с дубителем 1,1-диметокси-бутен- алем) Фотослоев выше., чем фото- слоев, изготовлснных с использованием известного дубителя. На фотографические характеристики фотослоев 1,1-диметокси-бутен-альвлияния не оказывает, тогда как с использованиемизвестного дубителя не может бытьизготовлен фотоматериал, полностьюпрозрачный в оптическим диапазоне,Та блиа Способ йПрочность С, С от. С Прочность Концентрациядубителя, моль/кгжелатины при температуре дубления,С ( время дуб 55 (17 ч) Известный 0,000 зз зз 34 35 48 76 0,005 60 92,8 0,03 0,8 Более 911 ОО Более Более 11001 ОО 1 ОО 85,7 200 44 41 300 39 37 91 79 99,9 750 Более 96 950 100 99,9 1200 Более Более 1400 99,8 100 100 0,8 Более Более 100 100П р и м е ч а н и е; й - температура начала деформации слоя в дистиллированной воде; С- температура начала деформации слоя в щелочносульфитном растворе,Таблица 2 Прочность Фотослоя, г Концентрациядубителя,моль/кгжелатины Способ в негатив- в режименом режиме с обращением 33 Известный 60 100 35 800 850 850 1000 Более 1001030764 а блица 3 Т Способ Коэффициентконтрастности,Известный 0,000 6,2 0,01 3,2 5,4 3,4 0,005 0,05 5,1 3,8 0,11 0,03 3,6 0,18 3,8 0,8 Предлагаемы 0,005 6,4 3,4 0,01 6,0 3,2 0,01 0,03 6,2 3,4 0,02 0,8 Составитель Е.ГоловлеваРедактор О.Юрковецкая Техред М,Костик Корректор Л. Бокшан Заказ 5209/47 Тираж 473 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 РФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Количество дубителя,моль/кгжелатины Светочувствительность,5 оМед. ГОСТ 0,020 0,013 0,009 0,006 0,022 0,020 0,020 Общая плот 1- ность вуали,Зо Максимальная плотность по- чернения, Эпфох