Способ получения клеевой композиции

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик 973583(23) Приоритет 51 М. Кп.зС 09 4 3/14 С 08 Р 222/32 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытийОпубликовано 151182. Бюллетень Йо 42 Дата опубликования описания 1513.82 В.В.Коршак, С.-С.А.Павлова, А.М.Полякова, К,А.Магер и Э.Е.Саид-Галиев(72) Авторы изобретения Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЛЕЕВОИ КОМПОЗИЦИИ Изобретение относится к клеевым композициям, в частности к способу получения клеевых композиций на основе эфиров с -цианакриловой кислоты и фторированных метакрилатов), используемых в медицине и в технике. Известен способ получения клеевых эагущенных композиций на основе с- -цианакрилатов, при котором эфирЫ- -цианакриловой кислоты общей формлы НС =С - СООТГ где К = Ме, Рг, Ос),СИлйбо смесь метил- ц,-цианакрилата с н-пентил-, н-бутил, циклопентили н-децил-цианакрилатом полимеризуют до неболыаих степеней конверсии 2,5 10 спз под действием Уф света. Полиморизацию проводят в полиэтиленовых Флаконах объемом 4 мл и получают загущенные композиции, представляющие собой растворз полимера или сополимеров в мономере 11.Недостатками укаэанного способа являются его низкая производительность малая технологичность (с каждым облучением время достижения желаемой вязкости резко увеличивается иэ-за роста поглощения полиэтиленом Уф излучения. Практически возможно только однократное использование емкостей,1 Известно применение антрахиновыхкрасителей в качестве ингибиторовполимеризации клеев на основе эфиров сс-цианакриловой кислоты 2,и красителей (например, метиленовыйголубой, акридин, ализарин, рибофлавин и пр.) в качестве инициаторов фотополимеризации акрилатов 3.Однако эти красители в условияхспособа фотополимеризации смеси цианакрилатов и фторированных. (мет) акрилатов не работают, хотя и они поддействием света и генерируют радикалы, например, ализарин. В условияхнецепной полимеризации, эти радикалыне приводят к образованию цепей и красительбыстро расходуется путем простого присоединения к молекулам мономера.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результатук предлагаемому является способ получения клеевой композиции путем Фотополимеризации смеси эфиров о -цианакриловой кислоты и фторированныхахмет)акрилатов под действием Уф светакварцевой лампы ДРТ).Недостатками этого способа получения клеевой композиции является то, З 0 что фотополимеризация смеси мономеров(Иерастворим) 0,02 кости 15 сст составляет 1 ч 20 мин.Предел прочности 180 кгс/смРП р и м е р 4. Аналогично примеру 1 готовят клеевую композицию из70 г зтил- оС-цианакрилата, 30 г1,1,5-тригидрооктафторамилметакрилата и 0,02 г 1,4-димезитиламино-антрахинонового синего красителя. Продол"жительность облучения до значениявязкости 15 сст составляет 1 ч. Предел прочности 150 кгс/см 9П р и м е р 5. Аналогично приме ру 1 готовят клеевую композицию иэ90 г этил- с(.-цианакрилата, 10 г1,1,7-тригидрододекафторгептилметакрилата и 0,014 г антрахиноновогосинего. красителя. Продолжительность,облучения до значения вязкости 15 сст, 140 кгс/см,П р и м е р б. Аналогично примеру 1 готовят клеевую композицию из70 г зтил- о-цианакрилата, 30 г1,1,7-тригидрододекафторгептилметакрилата и 0,013 г зеленого антрахинонового красителя. Продолжительностьоблучения 1 ч. Предел прочности130 кгс/смП р и м е р 7. Аналогично примеру 1 готовят клеевую композициюиз 90 г и-гептил- сС -цианакрилата,10 г 1,1,5-тригидрооктафторамилакри,лата и 0,014 г синего красителя. Продолжительность облучения 1,5 ч. Пр"дел прочности при сдвиге 80 кгс/см,П р и м е р 8, Аналогично примеру 1 готовят клеевую композицию иэ Этил -цианакрилат80 70 г зтил- З.-цианакрилата, 30 г1,1,5-тригидрооктафторамилакрилата и0,01 г зеленого антрахинонового красителя. Продолжительность облучения1 ч 20 мин. Предел прочности при 5 сдвиге 120 кгс/см.П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 готовят клеевую композициюиз 90 г н-бутил-с(,-цианакрилата,10 г дигидроперфторбутилакрилата 1 О и 0,01 г Фиолетового антрахинонового красителя. Продолжительность облучения 1 ч. Предел прочности150 кгс/см.П р и м е р 10. Аналогично приме ру 1 готовят клеевую композициюиз 70 г зтил- Ы,-цианакрилата, 30 г1,1-дигидроперфторбутилакрилатаи 0,04 г зеленого антрахиноновогокрасителя, Продолжительность облуче О ния 1 ч 15 мин. Предел прочности145 кгс/см Предел прочности после выдержки в воде в течение 10 сут140 кгс/см.Используемые в предлагаемом спо собе красители являются ингибиторами радикальной полимеризации при длительном хранении в темновых условияхи сенсибилизаторами при интенсивномУф облучении.Известные красители например ализарин, метиленовый голубой, либо не .,вызывают полимеризацию, либо приводят к быстрому образованию полимера уже в темновых условиях.Данные сравнительных испытаЗ 5 ний с известными красителями представлены в таблице.в Исходная Конечная сст сст973583 Продолжение таблицы ПродолжительностьУф облучения, ч Температура,ОС1,1,5-тригидрооктаторамилметакрилат20 20 2,9 2,9 Использование предлагаемого способа позволяет при тех же самых характеристиках облучения достигать требуемой вязкости клеевой композиции не за 2 ч, как в известном способе а за 1-1,5 ч. Получаемая композиция в основном используется в ме.дицине. Уф излучение оказывает стерилиэующее действие, а окрашенный состав хорошо заметен на тканях и костях.Окраска готового клея протекает медленно и требует интенсивного перемешивания, По предлагаемому способу краситель предварительно растворяется в фторированном сомономере, причем растворение протекает чрезвычайно легко, Полученные синие, зеленые и фиолетовые клеевые композиции стабильны неограниченно долгий срок по цвету и не нуждаются в специальной медицинской проверке.Благодаря предлагаемому способу, становится возможным 1,3-2 х-кратный рост производительности труда, снижение расхода энергии, соответствующее снижение себестоимости продукции и, следовательно, рост ее конкурентноспособности. Предварительная окраска упрощает и удешевляет технологию и дает удобные для применения в медицине цветные клеевыекомпозиции.Вместе с тем, предлагаемый способ создания клеевой композиции не снижает конечных физико-механических свойств полученного на ее основе клеевого шва. Так, предел проч ности при сдвиге образцов из сплава 4-16, склеенных предлагаемыми клеевыми композициями, согласно примерам 1- 10 составляет 80-150 кгс/см и после выдержки в воде в течение 10 сут 145 кгс/см, цля соответствующих бесХцветных композиций прочностные характеристики клеевых швов те же самые.формула изобретенияСпособ получения клеевой композиции путем фотополимеризации смесиВНИИПИ Заказ 8613/2филиал ППП "Патент",О 3 ъде 30 3 Н сн,взятых в количестве 110 фИсточники информации,принятые во внимание при э55 1. Патент Англии Р 1123кл. С 3 Р, опублик. 1965.2, Трофимов Н.Н. и др.модифицирование цианакрила Тластмассы", Р 9, 1976, сд 3. Патент Японии Р 3959кл. 26(3) ВО, опублик. 1974, Патент США Р 4009044287, опублик. 1976 протот 8 Ти аж 661 По писное г.Ужгород, ул.Проектная, 4 10 моля кспертиэе360,Свойства итклеев,55-59.1 2,кл.106ип 1. Рибофлавин (нерастворим)0,01 1эфиров о -цианакриловой кислоты и фторированных (мет) акрилатов, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации и повышения тех О нологичности процесса получения окрашенной композиции, фотополимериэацию проводят при 20-35 С и уф облучении с интенсивностью падающего светаЭ о (2,5-:3,5) 106 квант см с 25 в присутствии красителя общей формулы; ъ= эк /сн, ън. /сн,45 ь=нсн, злескЖ 80 зН 5 О .ВКСКОН