Способ получения смеси душистых веществ дитерпеноидного ряда

и 910561 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистическиереспублик(22) Заявлено 19. 08. 80 (21) 2978137/23-04 с присоединением заявки рй(23 ) 11 ри ори тетОпубликовано 07.03.82. Бюллетень9 Дата опубликования описания 07.03.82 С 07 В 3/00 С 11 В 9/00 111 ауАарстаеаей камитет СССР аа делам наеаретекий к втеркткй(533 УДК 547,51, .07 (088.8) Фи.В. Е. Сибирцева, В. Я. Токарева, М. В. К углова,П. ф. Влад, 3. А. Воробьева, И. П. Драгалйн,А. Г. Бельфер и И, С, Источникова 1Всесоюзный научно-исселдовательский институт синтетическихи натуральных душистых веществ и Ордена Мруддвбго КрасногоЗнамени институт химии АН Молдавской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ДУШИСТЬИ ВЕЩЕСТВ ДИТЕРПЕНОИДНОГО РЯДА тб 1 1Данное изобретение относит -ся к способу получения смеси душистых веществ дитерпеноидного ряда .сзапахом амбры из склареола, которая может найти применение в парфюмерии.Склареол- ценное природное соединение, содержащееся в зеленой частимускатного шалфея 5 ач 1 а Яс 1 агеа,из которого его вьщеляют после отгонки эфирного масла,Известен способ получения из склареола душистого вещества с торговым наименованием "амброксид 1 л представляющего собой смесь стереоизомерных 8,12-оксидо,14,15,16-тетранорлабданов (1 У, У) и изомериыхспиртов 13,14,15,16-тетранорлабден 8-олов(У 1)Способ получения амброксида состоит из трех стадий: окисления склареола хромовой смесью до лактона-норамбреинолида(П); восстановленияобо о ойствПредллучит является перекрис гликоля рый сод использ п н именоть эфф с 5 царе но природного сыр того ла эа счет переработки отхода производства амброксида - маточного раствора, полученного в результате перекристаллизации продукта восстановления - гликоля (Ш), Утилизация отхода позволяет получить 0,46 в. ч. кетоксида на каждую весовую часть амброксида.Кетоксид предсттую сиропообразнуютисто-желтого цвет1,0015; и 1,5118138. По данным газтографии в нем соднентов, из которыхван, Строение отдетов и их содержаниставлены в таблицеУсловия хроматографирования: Прибор Хром, металлическая колонка= 1,2 м, д = 3,5 мм, заполненная 157. карбовакс 20 м (0,2-0,25 мм) на хроматоне й"АИ РМС 5. Программиро-, ванная температура 160-220 С, ско" о рость программирования 3 град/мин.,газ - носитель Не, 11 = 45 мл/мин,на да,Целью изобретения является утилизация отхода " маточного раствора отпрбизводства амброксида и расшире- щние ассортимента душистых веществ.Поставленная цель достигаетсяокиЧлением склареола хромовой смесью, восстановлением продукта окисления боргидридом калия в присутствии хлористого лития перекристаллизацией продукта восстановления с получением при этом гликоля, которыйдегидратируют в амброксид, и маточного раствора, который подвергают , ЗОперегонке при 3-5 мм. рт. ст, в присутствии каталитического количества фосфорной или и-толуолсульфокислоты,Отличительная особенность предло"женного способа состоит в том, что:маточный раствор подвергают перегонкепри 3-5 мм. рт. ст, в присутствии каталитического количества фосфорнойили п-толуолсульфокислоты, Повьппение давления в данном случае влечет авляет собой гусжидкость золо а; с 140,9956 1,5150; з. ч. 60- ожидкостной хромаержится 25 компо идентифицирольных компонене в смеси пред(по данным Состав кетоксид омер ы Содержание7 компонентов 1 У т. пл. 74 Амбро 1 У оамброк Х ет ь 0 эокетал таткам указанного способато, что образующийся приталлиэации промежуточного(Ш) маточный раствор, которжит ценные продукты, невался. Причем, количествоточника составляет 0,6 кгготового продукта - амброк зоамброксид, т.пл. 52 изменение парфюмерных целевого продукта.оженный способ позволяет новый целевой продукт с анием "кетоксид". и повыективность использования910561 У 1 0,4 Непредельный кетон 0,6 Маноилоксид Изоманоилокснд Гликоль ХУ 1 Изогликоль Сн,бн= бну О О Изомерные непредельные спирты НорамбреинолидДегидронорамбреинолид 8-изонорамбреинолид Запах кетоксида обусловлен присутствием в смеси семи душистых веществ строения 1 У-У 1; Х 1-Х 1 У, общее содержание которых составляет 407.Кетоксид представляет собой композицию, парфюмерные свойства которой 4Продолжение таблицы бНгОНОИ- бЛ отличаются от извест получаемого из склар который имеет интенс ный амбровый запах. ладает амбровым зала нотой, и цветочно-см ного продукта,еола-амброксида,ивный ярковыраженКетоксид же обхом с табачнойолистым оттенком.при температуре 60 С. По окончании Амбриаль 30реакции отгоняют изопропиловый спирт, Санталидол 50к остатку добавляют воду (100 йл), Пентадеканолид . 0,2подкисляют 03-ным раствором соля Аирол 5ной кислоты, добавляют толуол для Амброксид 0,5экстракции. Толуольный раствор отде-Касторовое масло 5ляют промывают водой. После удаления Лин, поол .3растворителя получают 18,5 г твер- Кетоксид 1дого остатка, который перекристалли-Диэтилфталат 5,3,Формула изобретения Составитель Е. Максютов Редактор Н. Коляда Техред 3.акта Корректор М. ШарошиЗаказ 017/22 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 7 905П р и м е р 1. Получение маточного раствора от производства амброксида."7 г боргидрида калия прибавляют к 152 мл абсолютного изопропилового спирта, добавляют 7,9 г монокристаллогидрата хлористого лития, перемешивают 1 ч. Затем добавляют 9 г технического норамбреинолида (к.и. 0,5; э. и. 218; т. пл. 90-105 С) в 152 мл изопропилового спирта, перемешивают 1 р 30 мин при температуре 20-25 С и 2 ч зовывают из толуола,(1:2). Получают 12,5 г гликоля (Ш), т. пл. 120-124 С (выход 673), который дегидратируют в амброксид от маточных растворов отгоняют толуол, получают 5,5 г маточника гликоля, представляющего собой густое вязкое вещество темно- желтого цвета, к. ч. 22, э. ч, 81, содержание первичных спиртов 287 (ацетилированием без нагревания).П р и м е р 2. Получение кетоксида.5 г маточника, полученного по примеру 1, смешивают с 0,015 г (0,37) п-толуолсульфокислоты и перегоня 3 ют при 3 мм. рт. ст, Отбирают фракцию 3,2 г (647) при температуре кипения 156-87 С, п = 1,522; к.ч. 5,1; э. ч. 97.р и м е р 3. Получение кетоксида.Ф 61 85 г маточника перегоняют при5 им. рт, ст. аналогично примеру 2,но в присутствии фосфорной кислоты.Получают 3, г кетокснда; п 1,5188;к, ч, 6,2; э. ч. 98. П р и м е р 4. Композиция с использованием кетоксида, являющаяся основой для духов с запахом санталово-амброксидного направления, содержащая, 7 Способ получения смеси душистых веществ дитерпеноидного ряда окислением склареола хромовой смесью, восстановлением продукта окисления боргидридом калия в присутствиихлористого лития, перекристаллизацией продукта восстановления с получением при этом гликоля, который .дегидратируют в амброксид, и маточного раствора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью утилизации отхода производста и расширения ассортимента душистых веществ, маточный раствор перегоняют при 3-5 мм, рт. ст. в присутствии каталитического количества фосфорной или и "толуолсульфокислоты.