Способ определения формальдегида в воде

Союз СоветскииСоциалистическикРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОВРЕТЕК ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(5 )М. Кл. 0 01 М 31/00 Гасударственный комитет СССР до делам изобретений,и открытийОпубликовано 23.01.82 Бюллетень М 3 Дата опубликования описания 23,0 1,82(72) Авторы .изобретения В. И . Р и ги н, Н, М, Гли нс кая и Г.Н. Верхоту ров Сибирский государственный проектный и нау ноисследовательский институт цветной металл(71) Заявитель ргиит щ,(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ фОРМАЛЬДЕГИДА В ВОДЕ 1 о Изобретение относится к аналитической химии, в частности к разделу санитарно-химического контроля объектов окружающей среды.Известен способ определения формальдегида в воде путем обработки анализируемой пробы солянокислым гидразином с последующим фотометрированием полученного окрашенного соединения 13 . Недостаток способа состоит в его невысокой чувствительности (более 10 мкл/л) и неселективности.Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ определения Формальдегида в воде путем обработки анализируе" мой пробы хромотроновой кислотой с последующим Фотометрированиемю полученного окрашенного соединения 23 .Недостатком способа является его невысокая точность и чувствительность (более 10 мкл/л). 2Известные способы не дают возможности провести обнаружение и,темболее определение Формальдегида приего содержании ниже ПДК (ПДК Формальдегида 50 мкг/л).Цель изобретения - повышение точности и чувстаительности,Указанная цель достигается тем,что согласно способу определенияформальдегида в воде к пробе анализи"руемой воды добавляют фосфатный буферный раствор, полученную смесь пропускают через колонку, заполненнуюшариками из ленокварца с иммобилизованной на них альдегид-Оа -оксиредук"тазой (альдегидоксидазой) с одновременным пропусканием через колонкукислорода с последующей обработкойвыходящего из колонки раствора смесью бис-(3,4 б-трихлорфенил)-оксалата, 9,10-дифенилантрацена и триметиламина, раствореннйх в диоксане, иизмерением хемилюминисценции полученного при этом раствора,0 4разцв Ферментами с люминесцентнымреагентом, и по градуировочномуграфику рассчитывают содержание перекиси .водорода, смешивают полученные значения содержаний Н О с теоретическими рассчитанными.Полученные результаты приведеныв табл.1,Рабочий диапазон концентрацийФормальдегида от 0,1 мкг/л до 20 мг/л,относительно стандартного отклонение для чистых водных растворовФормальдегида не превышает 0,035Анализ образцов речной воды осуществляют следующим образом.К 10 мл анализируемой речной воды приливают 1.мл Фосфатного буферного раствора с рН, получаемого смешиванием равных объемов 0,2 Мраствором КНРО и КНРО , Полученную смесь вводят в шприцевой дозатори с постоянной скоростью пропускаютчерез колонку с иммобилизованнойальдегидоксидазой, в выходящем изколонки растворе определяют концентрацию перекиси водорода, эквивалентную содержанию Формальдегида ванализируемой воде, хемилюминесцентным методом. Полученные результатыприведены в табл.2,Определение Формальдегида в модельной сточной воде, содержащеймг/л: фенола 10, сульфатов 500,фосфатов 2000, красителя коричневого Биндшельдера 5 приведено в табл.3. Т а б л и ц а 1 Взято НСООН, мкг/л Найдено, НО, Рассчитано мкг/л Н О мг/г0,034 0,074 0,05 1,028 0,998 0,0370,07390,1430,36960,73913,6957 0,10 0,143 0,20 1,032 0,363 0,50 1,017 0,724 1,00 1,021 0,987 5,00 3 90018П р и м е р. На аналитических весах отвешивают 1,0000 г химическичистого Формальдегида и раство- .ряют в мерной колбе емкостью 1000 мли деионизированной воде. Полученныйраствор с содержанием Формальдегида 1,0 г/л служит исходным раство"ром с меньшим содержанием Формальдегида, что получают кратным разбавлением исходного раствора деио- внизированной водой.К 10 мл образца воды с известнымсодержанием Формальдегида приливают1 мл фосфатного буферного растворас рН 8, полученного смешиванием равных объемов 0,2 М растворов КНРОи КИРОь. Полученную смесь вводятв шприцевой дозатор и с постояннойскоростью пропускают через колонкус иммобилизованной альдегидоксидазой. вОдновременно через колонку пропускают поток чистого кислорода. Выходящий из колонки раствор направляютв кювету проточного хемилюминесцентного Фотометра. Одновременно в кювету подают равный объем люминесцентного реагента, содержащего 5 0 10 мбис-(3,4 б-трихлорфенил)-оксалата,2 50 10 М 9,10-дифенилантраценаи 2,0010 М триметиламина, растворен- звных в свежеперегнанном диоксаЬе,Измеряют интенсивность хемилюминесценции, возникающей при взаимодействииперекиси водорода, образовавшейся при обработке анализируемого обОтношение рассчитанныхи найденных содержанийН ОВзято НСООН,мкг/л РассчитаноН О мг/г Отношение рассчитанных и найденных содержанийК О 7,3913 0,991 10,0 1,011 73,913 79,9 0 991 739, 13 0,990 3695,6 7391,3 3730 1,009 7320 1,018 14782 1 Й 500 1,028 1,013 36956 35900 Среднее Таблица 2 Способ определения формальдегида Унифицированныйфотометрическийс использованиемхромотроповойкислоты относительное стандартноеотклонение относительное стансодержаниеформальдегида, мкг/л содержание формальдегида, мкг/л относительное стансодержание фор- мальдегида, мкг/л дартноеотклонедартноеотклонение ние Не обна"ружено Не обна"ружено 0,05 0,16 0,15 19 0,05 0,16 190 185 0,13 0,06 168 0,19 120 0,17 105 0,05 131 1 СЭ,О 1000,0 5000,0 10000,0 20000,0 50000,0С использованием иммобилизованной альдегидоксидазы Унифицированный фотометрический с использованием солянокислого фе- нилгидразина Продолжение табл.1900180 8Табл и ц а 3,Введеноформальде гида,мкг/л Способ унифицированный Фотометрический с использованием солянокислого Фенилгид- разона с использованием альдегидоксидаэы унифицированный фо" тометрический с использованием хромотроповойкислоты среднеесодержание из5 измерений,мкг/л относительное стандартное откло нение среднеесодержание изпятиизмерениймкг/л относительное стан"дартноеотклонение среднеесодержание изпяти измерений,мкг/л относительное стандартное отклонение 4,8 0,04 Не обнаружено Не обнаружено 10,6 10,0 Не обнаружено 0,05 Не обнаружено 0,04 8,0 20,0 19,3 0,53 Не обнару- жено 48,2 0,04 0,42 50,0 33,0 0,30 35,0 0,06 85,0 76,0 1055 0,21 0,25 0,14 172,0 195,0 229,0 0,05 0,15 430,0 0,04 445,0 0 , 1.2 О , 1 7 517,0 0,15 840,0 0,06 1130,0 0,13 Формула изобретения Способ определения Формальдегида в воде, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности и чувствительности способа, к пробе анализируемой воды добавляют Фосфатный буферный раствор, полученную смесь пропускают через колонку, заполненную шариками из пенокварца с иммобилизованной на них альдегид"О -оксидоредуктаэой, с одновременным поопусканием через колонку кис/ВНИИПИ Заказ 12173/61 Тираж 882 Подписное Филиал ППП ".Патентф, г.ужгород, ул.Проектная,4 100,0200,0500,01000,0 лорода с последующей обработкой выходящего из колонки раствора смесью бис,4,6-трихлорфенил)- оксалата, 9,10-дифенилантрацена итриметиламина, растворенных в диокса не и измерением хемилюминесценцииполученного при этом раствора.Источники информации,принятые во внимание при экспертизеИм1. Коренман И,И. Фотометрическиианализ. И., "Химия", 1970, с.324,2. Там же, с. 176 (прототип).