Способ получения однокомпонентных светочувствительных материалов

(72) Авторы изобретения Институт общей и неорганической химии АН Белорусской ССР(71) Заявитель54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОКОИПОНЕНТНЫХ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЬИ МАТЕРИАЛОВ Изобретение относится к способам получения онокомпонентных светочувствительных материалов и может быть использовано в химико-ФотограФической промышленности.Известен способ получения одно- компонентного светочувствительного материала путем омыления целлюлозного материала, например триацетатной пленки, и окисления окислами азота. Полученный материал проявляется в Физическом проявителеНедостатком известного способа является то, что полученный материал не устойчив при хранении, что ха рактерно для окисленной целлюлозы.Кроме того, из-за неравномерно" го протекания окисления продукты часто неоднородны, и эти материалы неустойчивы в щелочной среде (что имеет место, как правило, при химико- ФотограФической обработке). Этот способ имеет и другой недостатокдля его осуществления необходимо выполнить в качестве отдельной операции омыпение триацетатной пленки действием растворов щелочей.Целью изобретения является создание способа получения однокомпонент" ного светочувствительного материала чувствительного к УФ-области спектра, прозрачного и устойчивого при хранении и к действию щелочных растворов.Поставленная цель достигается тем, что обработку целлюлозного материала осуществляют монохлоруксусной кислотой в щелочной среде.Материал получают путем этериФикации. Светочувствительный материал на основе триацетилцеллюлозы может быть любой заданной толщины.Предлагаемый светочувствительный материал может быть использован как негативный для записи и хранения инФормации. В этом случае эфФектив" но используется высокая разрейающая способность материала при копирова888058 10 5 20 25 30 нии штриховых оригиналов за счетструктуры материала и однородного распределения центров на молекулярномуровне. Этот материал в несенсибилизированной форме практически нечувствителен к видимому свету.Для получения чувствительных культрафиолетовой области спектра пленочных Фотоматериалов предлагается триацетатную пленку или целлофанобработать монохлоруксусной кислотой. В результате получается эфир.целлюлозы, содержащий помимо другихгрупп, характерных для ацетилцеллюлозы, также ионогенные группы -карбоксильные группы, В зависимости от условий опыта можно получитьпленки, содержащие различное количество карбоксильных групп. В отличии от известного способа получениясветочувствительного материала набазе ацетилцеллюлозы с использованием окисления, где необходима отдельная операция омыления триацетатаперед окислением действием щелочи,в предлагаемом способе такой отдельной операции не требуется, так какв щелочной среде процесс отщепленияацетильных групп идет. одновременно(в той же ванне) с введением карбоксилов под действием монохлоруксусной кислоты. Это дает несомненныетехнологические преимущества. К томуже обработка монохлоруксусной кислотой технологически проще, чем окислами азота,После экспонирования материала малыми дозами УФ-излучения, последующей сорбции ионов металла, например палладия или серебра, и проявления появляется почернение, интенсивность которого возрастает с увеличением экспозиции. Сорбция следовых количеств ионов металлов осуществляется из 10 3 й растворов РЬ С 12 или А 1 М 03 соответственно, Для прояв ления экспонированного материала, содержащего сорбированный палладий или серебро, используются известные физические проявители, содержащие медь и серебро. 50Для светочувствительного материала в интервале экспозиции 1-20 мин построена характеристическая кривая, по которой определен коэффициент контрастности, Для полученного на 55 основе триацетилцеллюлозы образца он составляет 2,5, а для образца на основе целлофана - 1. 4Спектр поглощения экспонированного и проявленного материала показывает, что в ультрафиолетовой области материалы имеют максимум поглощения света в области 220-260 нм и достаточно интенсивное поглощение в области 350-400 нм, Это относительно высокое поглощение в УФ-области при невысоком поглощении неэкспонированной ацетилцеллюлозы благоприятный Фактор в случае использования материала негативного при печати с помощью УФ-излучения.Возможна сенсибилизация материала путем ионообменной сорбции им некоторых ионов, например уранила. При экспонировании в одинаковых условиях образцов, сенсибилизированного и несенсибилизированного материала чувствительность первого в использованных условиях в 3 раза выше,Л р и м е р 1. Предварительно отливают пленки триацетилцеллюлозы (Г 2,92). Для этого готовят 17.-ный раствор триацетилцеллюлозы в смеси метиленхлорид : метанол : бутанол (в объемном отношении 9:1:0,25). Пленки отливают на зеркальной поверхности. Пленки получают толщиной 20-35 мк. Толщину пленки можно варьировать315 г полученных пленок обрабатывают 14 мин при нагревании (из них 6 мин при кипячении) смесью 600 мл 1 н. спиртового (967) раствора едкого натрия и 14 г монохлоруксусной кислоты в 120 мл воды. Пленку отмывают разбавленным раствором соляной кислоты, а затем дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора. Полученная пленка содержит 17,57 карбоксильных групп определяют кальцийацетатным методом . Для испытания светочувгтвительности полученную пленку экспонируют 10 мин ртутно-кварцевой лампой СВД, Интенсивность светового потока 2,1 10 квант/см с. После экспо 2нирования проводят сорбцию палладия из 10 н. раствора РЬС 1( р 11=2,21 в течение 45 мин. Затем пленку 20 мин промывают дистиллированной водой, сушат. После этого материал проявляют 3 мин в медном физичесомроянителе:"Формула изобретенияСпособ получения однокомпонент- ных светочувствительных материалов, проявляемых физическими проявителями, путем химической обработки целлюлозного материала, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью получения чувствительных к УФ-облаА. СО 50 5 Н 20 17,5 г/лКйа виннокислый 85,0 г/лйаОН 8,0 г/лВ. Формалин 3А: В=20: 1Оптическая плотность образца послепроявления О.Оптическая плотность проявленнойэкспонированной пленки 1,0.еП р и м е р 2. 3,5 г триацетатной пленки, полученной по примеру1, обрабатывают 10 мин при нагревании (из них 7 мин при кипячении) этерифицирующей смесью (как в примере 1)Промывают разбавленным растворомсоляной кислоты и водой по примеру 1.Полученная пленка содержит 17,0%карбоксильных групп.Для испытания светочувствительности полученную пленку экспонируютртутно-кварцевой лампой СВД(интенсивность светового потока 2,1 кх 10 квант/см с) в течение 10 мин. По 12сле этого проводят сорбцию серебра ффиз 1 О н. раствора АпйО в течение30 мин. Пленку промывают водой 1 мин,в 10%-ном растворе аммиака - для удаления химически несвязанного серебра, и опять в течение 5 мин водой, 39затем сушат. После этого материал4 мин проявляют в серебряном физическом проявителе:А. 0,289 кг Адй 0 в 100 мл НОВ. 0,3 г метола в 103 мл Н 20С. 3,1 г лимоннойкислоты в 100 мл Н 20А : С ; В = 2,5 : 4 : 6Оптическая плотность неэкспонированного образца после проявления 0,09. Оптическая плотность экспонированной пленки 0,90.П р и м е р 3. Светочувствительный материал, полученный по примеру 2 и содержащий 17% карбокснль" ных групп, помещают на 2 ч в 0,01 м раствор сернокислого уранила, Затем пленку промывают водой, сушат при комнатной температуре.Для испытания светочувствительности пленка экспонируется УФ"излучением 1 мин.Оптическая плотность проявленной экспонированной как сенсибилизированной, так и несенсибилиэированнойЫ пленки 0,04. Оптическая плотность проявленной экспонированной несенсибилизированной пленки 0,17, а сенсибилизированной 0,51В результате сенсибилизации пленки уранилом еесветочувствительность в ультрафиолетовой области увеличивается в 3 раза.П р и м е р 4. Светочувствительный материал, полученный по примеру 3 экспонируют 15 мин излучением источника света ОИ, выделяемым фильтром БС1 область пропускачия фильтра более 350 нм). Оптическая плотность проявленного медньм проявителем неэкспонированного образца0,04. Оптическая плотность проявленного экспонированного образца 0,35.Несенсибилизированный материал нечувствителен ( как показало исследование)в данной спектральной области прнумеренных экспозициях.Следовательно возможна сенсибилизация предлагаемого светочувствитель"ного материала в видимой областиспектра.П р и м е р 5. 3,5 г целлофанаобрабатывают .16 мин (из них 11 минпри кипячении) смесьв: 600 мл 1 н.спиртового (96%-ного) раствора едкого натрия и 14 г монохлоруксуснойкислоты в 120 мл воды, После чегопленку отмывают разбавленным раствором соляной кислоты, а затем дис"тиллированной водой до отрицательной- реакции на ион хлора. Полученная пленка содержит 9% карбоксильных групп,Для испытания светочувствительности полученную пленку экспонируютртутно-кварцевой лампой СВД 30 мин ( интусивность светового потока 2,1 ф 10 квант/смс . Послеэкспонирования проводят сорбцию палладия из 10 н. раствора РоС( рН 2,2)Ьв течение 45 мин. Затем пленку 20 минпромывают дистиллированной водой,сушат. После чего материал. проявляют в медном физическом проявителе,как в примере 1.Оптическая плотность, неэкспониро"ванного образца после проявления0,02. Оптическая плотность экспонированной пленки 0,68.7сти спектра прозрачных материалов, устойчивых при хранении и к действию щелочных растворов, обработку целлюлозного материала осуществляют монохлоруксусной кислотой в щелочной среде. 8880588 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРВ 244888, кл. С 03 С 1/00, 1967Составитель В.Матросов Редактор П.Горькова Техред А. Ач Корректор Г.Решетннк Заказ 10721 12 Тираж 509 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4