Способ получения медленнодействующего удобрения

(22) Заявлено 31.07,78 (21) 2650523/23-26с присоелннением заявки Рй -(23) П риоритет до делам нзобретеннй н откомтнйОпубликовано 23,09.80. Бюллетень М 35 Дата опубликования описания 25,09,80(72) Авторы изобретения Новочеркасский инженерно-мелиоративный институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДЛЕННОДЕЙСТУДОБРЕНИЯ Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к способам получения уцобрений для химической мелиорации и удобрения солонцовых почв в комплексе с их искусственным ороше 5 нием,Известно удобрение, полученное взаимодействием мочевины с парафиновыми углеводородами (карбафин) 1.Оцнако оно быстро разлагается на исф10 ходные компоненты и лишено мелиорирующих свойств.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения мецленнодействукицего15 удобрения путем смешения мочевины с азотной кислотой и ввецением полученной смеси в формальдегид 2.Мочевину и формальдегид берут в соотношении. 1,91.1, Азотную кислоту применяют в качестве катализатора реакции конденсации мочевины с формальдегидом. Температура взаимодействия меньше 62 С, количество обшего азота 38%. 2Недостатками способа является то, что полученное удобрение содержит азот только в амидной, мало активной к солонцовым почвам форме, причем у него отсутствуют мелиорирующие и структурообразующие свойства.Целью изобретения является получение удобрения со структурируюшими и мелиорирующими свойствами. Это достигается тем, что перед смешением мочевины с азотной кислотой и введением смеси в формальдегид, моче- вину смешивают с нефтяными остатками взятыми в количестве 10-25% от ве-. са мочевины, а кислоту вводят в соотношении мочевина:азотная кислота: формальдегид 1,66 - 2:1:0,5,В качестве нефтяных остатков используют гудрон или мазут, или котельное топливо, или экстракты селективной очистки нефти, или нефтесмолы. Кроме того, в качестве источника мочевины и нефтяных остатков используют карбафин.3 76Технология способа заключается всмешении исходных компонентов и состоит из цвух непрерывных стадий обработки мочевины. В первой стадии азотнойкислотой обрабатывают мочевину с нефтяными остатками с превращением мочевины и нефтяных остатков в эмульсию. Вовторой стадии эмульсию отверждают формальде гидом.Основными факторами, определяющимистроение и свойства целевого уцобренияявляются; мольное соотношение кислота;,мочевина:формальцегид и процент ввецения нефтяных остатков, рН реакционнойсреды и температура поликонденсации.В качестве исходных компонентов используют мочевину кристаллическую поГОСТ 2081-75 и ее отход (карбафин);получаемый при карбамидной депарафинизации нефти и нефтепродуктов, азотнуюкислоту удельного веса 1,39-1,40 поГОСТ 4461-67, формалин 37%-ныйпо ГОСТ 1625-75 и нефтяные остатки,удовлетворяющие следующим показателямкачества,Внешний вид - густые вязкие жидкости, полутверцые мазеобразные массы ипасты.Основной качественно-количественныйсостав; 50-75% смолисто-асфальтеновыхвеществ и 25-50% высококипящих углеводороцов Нефтяные остатки включаютостаточные продукты от переработки иочистки нефти и нефтепродуктов, осацкипри хранении и транспортировке, остаточные нефтепродукты от очистки промышленных сточных вод, водоемов, объектов внешней среды, загрязненных нефтью.Указанным выше показателям качества отвечают следующие нефтяные остатки;1, Гудрон смолистый, получаемый после отгона из нефти топливных и масляных фракций. Считая на нефть, выход гудрона из различных нефтей составляет15-30% с плотностью 0,95-1 г/см,3вязкостью при 100 С 18-45 град. ВУ.2. Гудрон масляный, получаемый в вице концентрированных остатков от масляных нефтей, подвергаемых многостацийной очистке от нежелательных компонентовцля получения высококачественных моторных масел.3. Кислый гудрон - смолистые остатки после сернокислотной очистки нефти или нефтепродуктов в вице вязкой смолистой массы черного цвета, соцержашей наряду с органическими веществами 15-70 Ъ свободной серной кислоты,5250 44. Мазуты высокосернистые УралоВоукских и Сибирских сернистых нефтейс содержанием серы 3% и выше, используемых в качестве компонента котельныхРтоплив.5. Буцкерное топливо-мазуты, представляющие собой остатки от прямой перегонки нефти, крекингостатки или тяжелые смолистые нефти. Применяется для10 отопления паровых котлов на судах.6. Котельное топливо нефтяное, представляющее собой смесь остаточных продуктов прямой перегонки (мазут), тяжелых остатков, получаемых в процессе11 крекинга (крекингмазут), остатков масляного производства (гудрон) и ловушечных продуктов,7. Нефтебитумы жидкие, являющиесяконцентратором смолисто-асфальтеновых20 веществ с примесью высококипяших углеводородов.8. Смолистые осадки, образуюшиесяпри хранении нефтепродуктов, обусловленных окислением, Так, например, светлые25 нефтепродукты при хранении постепеннотемнеют из-за накопления смолистых веществ, которые вначале растворимы всреце нефтепродуктов, а затем выпацают из них на дно резервуаров в виде30 липких смолистых осацков.9. Остатки от адсорбционной очисткинефтепродуктов тонкоизмельченными отбеливающими глинами и опоками. Удаляемый остаток - отработанный ацсорбенты в виде пасты, содержащий цо 70% асфальтено-смолистых веществ и углеводородов.10. Остаток от очистки нефтепродуктов селективными растворителями. Удаляемый остаток - концентрат смолистых,серу-азотсодержаших веществ,11. Работавшее масло, неподдаюшееся восстановлению, В процессе работыдвигателя масло окисляется и загрязняется углеродистыми частицами, асфальте 45нами, смолами, органическими кислотами,карбанил-содержащими соединениями итяжелыми фракциями, проникающими изкамеры сгорания в картер.1 2. Грязенефть - продукт от очисткипромышленных сточных воц, объектоввнешней среды, загрязненных нефтью.1 Ъ Карбафин - компексное соединениемочевины и парафина, используется впредлагаемом способе в качестве утиль 55 ного источника мочевины.Основу нефтяных остатков составляютсмолисто асфальтеновые вешества, относяшиеся к классу полициклических соедц 765250затели:Внешний вид - серый порошок, Основной химический состав, вес,%:Карбвформалиты 35 40 25Сульфонитрвт мочевины 60-65Содержание питательных элементови мелиорируемых веществ, вес.%:А зот общий 29Серная кислота 15Азотная кислота 25П р и м е р 2. Смешивают 100 г(1,66 моля) мочевины в порошке и ЗОготстойных резервуарных осадков или такое же количество нефтяных остатков 35(гудроны, мазуты, котельное топливо,экстракты от селективной очистки) с70 мл (1 молем) азотной кислоты уд.вес 1,39 - 1,40 и вводят 40 мл (0,5моля) 37%-ного формалина. Температура 40поднимается до 60 фС и образуется твердый продукт, после сушки имеющий следующие показатели;Внешний вид - темно-бурый порошок.Основной химический состав, вес.%: 45К арба формалиты 35-40Нитрат мочевины 6 0-65,Содержание питательных элементови мелиорирую.цих веществ, вес.%;Азот общий 30 50Азотная кислота 30П р и м е р 3. Смешивают 100 г(1,66 моля) мочевины в порошке и 30 г 30 нений, содержащих помимо углерода и водорода, кислород, серу, азот и различные металлы, в основном биогенные.Элементарный состав нефтяных смол,%: углерод 78, водород 9, сера 3, азот 0,35, кислород 9, ванадий 0,1, а также марганец, мепь, вольфрам, молибден, железо и другие.Элементарный состав асфальтенов,% углерод 80, водород 6-7, кислород 2,5-7,10 сера 10, азот 2 и почти все биогенные микроэлементы.П р и м е р 1. Смешивают 120 г (2 моля) мочевины в порошке и 50 г кислого гудрона ( 1 0 г органической15 массы, 40 г серной кислоты) с 70 мл ( 1 модем) азотной кислоты уд. вес 139- 1,40 и 40 мл (0,5 моля) 37%-ного формалина. Температура поднимается до 60 С и образуется твердый продукт, 20 имеющий после сушки следующие покагрязенефти (15 г нефти, 15 г грязи)или 30 г отработанного 1 умбринопродукта (15 г нефтесмол, 15 г гумбрина) с70 мл (1 молем)азотной кислоты уд. вес1,39-1,40 и вводят 40 мл (0,5 моля)37%ного формалина, Температура поднимается до 60 С и образуется твердыйопродукт, имеющий после сушки следующие показатели:Внешний вид - бурый порошок. Основной химический состав,вес.%:Кврбоформвлиты 35-38Нитрат мочевины 55-60Грязь, гумбрин 5-7Содержание питательных элементов имелиорирующих веществ, вес.%:Азот общий 30Азотная кислота 25П р и м е р 4, Смешивают 125 гкарбафина ( 1 00 г мочевины и 25 г па рафина) с 70 мл (1 молем) азотной кислоты уд. вес 1,39 - 1,40 и вводят 40 мл(0,5 моля) 37%ного формалина, Температура поднимается до 60 С и образуетсяотвердый продукт, имеющий после сушкиследующие показатели:Внешний вид - белый порошок. Основной химический состав, вес.%;Метиленкарбафин 40Нитрат мочевины 60,Содержание питательных элементов и,елиорирующих веществ, вес.%;Азот общий 30Азотная кислота 30П р и м е р 5. Смешивают 125 гкарбафина и. 10 г гудрона с 70 млмолем) азотной кислоты уд. вес1,39 - 1,40 и.вводят 40 мл (0,5 моля)37%-ного формалина. Температура поднимается до 60 С и образуется твердыйопродукт, имеющий после сушки следующиепоказатели;Внешний вид - темно-бурый порошок,Основной химический состав, вес.%;Карбвформалиты 43Нитрат мочевины 57,Содержание питательных элементови мелиорирующих веществ, вес.%:Азот общий 28Азотная кислота 28.Данные по действию удобрения на содержание гумуса и рН солонца даны втаблице,,0 очПримен удобрения ет устран содержани адсорбиро зываюших ствующе ие медле на солонцовых ть щелочность очвах позволя чвы, повысит количство е гумуса, снизи анного натрия структурирующевие,и магния, окае и мелиорирую шее цейс фор а и т е ннодейстения мочеедующимформальс я тем,ния сорирующи 1. Способ пол вуюшего удобрен вины с азотной введением получ дегид, о т л и что, с целью пол структурообразения медле перти ССС ия путислотоиной ем смеш й с посл меси в щий ч 38,5 (прототип),учениующими е ели Составитель Г. Сальникова Редактор В, Голышкина Техред Э, Вереш КорректИ. Муск Подписноего комитета СССРй и открытийская набд. 4/5 442/24 Тираж 461 ВНИИПИ Государственн по делам изобретен 3035, Москва, Ж, РаушЗаказ 6 Патент", г. Ужгород ул. Проектнад ф илиал Как видно из таблицы, внесение рительного и мелиоративного средс обеспечивает быстрое устранение щ ности солонцовой почвы. ми.свойствами, перед смешением с кислотой мочевину смешивают с нефтяными остатками, взятыми в количестве 10- 25% от веса мочевины, а кислоту вводят в соотношении мочевина:азотная кис лота:формальде гид 1,66-2: 1: 0,5.2.Способпоп, 1, отличающ и й с я тем, что в качестве нефтяных остатков используют гудрон или мазут, или котельное топливо, или экстрак- О ты селективной очистки нефти, или нефтесмолы.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве источника мочевины и нефтяных остатков используют карбафин.Источники информации,принятые во внимание при 1. Авторское свидетельс