Катализатор для очистки бутанбутиленовой фракции от бутадиена

,с,1, ь Союэ Советских Социалистических ЯеспубликОп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ(51) М. Кл,В 0123/4 В 01 У 21/О //С 07 В 1/00 исоединением заявкисударственныи комитетовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 24.01.7 53) УДК 66.097.(71) Заявитель 4) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЧИСТКИ БУТАН-БУТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ ОТ БУТАДИЕНА Циси алюме хлорпайИзобретение относится к катализатораы для очистки промышленных легких углеводородных фракций, а именно бутан-бутиленовой, получаемой в процессах каталитического и термического крекинга и используемой в качестве сырья для алкилирования от примеси бутадиена.Известны катализаторы для очистки лег. ких углеводородных фракций от диеновых углеводородов, например бутилена от бутадиена, представляющие собой сульфидированные окисные алюмокобальтмолибденовые и алюмоникельмолибденовые катализаторы 11. Для обработки неочищенных газов при меняют ингибированные никелевые катализаторы и катализаторы, включающие палладий на окись алюминия 21.К предлагаемому катализатору наиболее близок катализатор; который содержит 1 вес.% палладия на носителе - активированном угле и используется для селектив ного гидрирования бутадиена по фракции С- углеводородов 31. Гидрирование прЬ- водят в паровой фазе, пропуская смесь сырья и водорода нисходящим потоком через слой стационарного таблетированного катализатора, помещенного в вертикальный реактор, Процесс ведут при 80 С и атмосферном давлении, При таких условиях достигается полное гидрирование бутадиена.Недостатком такого катализатора является его низкая избирательностьпараллельно с процессом гидрирования бутадиена происходит превращение"бутенаи изобутен в насыщенные углеводороды (13 отн,%). Это ведет к потере сырья для процесса алкилирования.С целью повышения селективности катализатора в процессах очистки бутан-бутиленовойфракции от бутадиена предлагаемый катализатор в качестве носителя соЪержит -окись алюминия и дополнительно металлический цинк при следующем соотноше нии между, компонентами, вес, %:Палладий 8-10нк металлический 7-12ись алюминия Остальноеполучения предлагаемого каталиграиулы носителя (-окиопитывают раствором тетра591211 25 Таблица 1 8,0 7,0 97,8 4,4 79,7 9,6 10,7 100,0 3,1 10,0 12,0 99,2 4,7 ладэтй натрия ( Мц РД С 64 ) Высушивают н загружают в реактор проточной устаиожн, где восстанавливают водородом.и отмывают водой от ионов хлора. Затемв атом же реакторе катализатор обрабатывают в течение 1 час смесью водныхрастворов сульфата цинк 4 и аммиака в атмосфере водорода с последующей сушкой.П р и м е р 1. Носитель (-окисьаломиния) в виде гранул (диаметр 1,6- 1 ОЭ2,5 мм, насыпной объем 200 см,вес 93,01 г) пропитывают 250 мд растворатетрахлорпалладата натрии, содержащего8,75 г цалладия (объем раствора; объемносителя .1,25:1). Объем пропиточногораствора выбран с учетом влагоемкостиносителя. По окончании пропитки катализатор сушат при 100-105 С на воздухе изагружают в реактор колонного типа, гдевосстанавливают водородом при комнатной температуре в течение 6 час с последующей отмывкой от ионов хлора . Затем200 см катализатора обрабатывают не 3посредственно в реакторе 300 мл водногораствора, содержащего 26,25 г судтацинка и 15,13 г гидрата окиси аммония,в течение 1 часа в токе водорода. Далеераствор иэ реактора сливают и катализаотор сушат 6 час в токе водорода при 80 С,30Состав подученного катализатора; вес. %:А 20 85 РЙ 8 Еп 7.П р и м е р 2.-Окись алюминия ввиде гранул (диаметр 1,6-2,5 мм, насыпной объем 200 см вес 92,68 г) пропиЪЗ 5тывают 250 мл раствора тетрахлорпалла.дата натрия, содержащего 11,16 г палладия(объем раствора: объем носителя,25:1).По окончании ропнтки катализатор сушатпри 100-105 С на воздухе и загружаютв реактор колонного типа, где восстанавливают водородом при комнатной температуре,в течение 6 час с последующей отдмывкой от ионов хлора,. Затем 200 смкатализатора обрабатывают непосредствен но в реакторе 300 мл водного раствора,содержащего 42,63 г сульфата цинка и24,57 г гидрата окиси аммония, в течение1 час в токе водорода. Далее раствор изреактора сливают и катализатор сушут6 час в атмосфере водорода при 80 С,Состав полученного катализатора, вес. %:А 820 д 79,7; Р 3 9,6; 7 И 10,7.П р и м е р 3. -Окись алюминия ввиде гранул (диаметр 1,6 2,5 мм, насыпной объем 200 см,вес. 91,54.г) пропи 3тывают 250 мл раствора тетрахлорпалладата натрия, содержащего 11,74 г палладия (объем раствора: объем носителя,25:1), По окончании поропитки катализатор сушат при 10 О"105 С на воздухеи загружают в реактор проточного типа,где восстанавливают водооодом при комнатной температуре в течение 6 час с последующей отмывкой от ионов хлора,.Затем 200 см катализатора обрабатывают.Внепосредственно в реакторе 300 мл водного раствора, содержащего 48,31 г сульфата цинка и 27,85 г гидрата окиси аммония в течение 1 час в токе водорода.Состав полученного катализатора, вес. ЪА 1 О 78; РВ 10; 7 п 12,На полученных образцах катализаторабыло проведено гидрирование бутадивна, содержащегося в бутилен-бутановой фракции.Очистку бутан-бутиленовой фракции состава, вес. %: . пропан 3,69; изобутен34,34; пропилеи не более 0,6; н-бутан35,98; бутен12,81; изобутилен-изопентан 12,99; траис-бутен6,86: н- пентан0,88; цис-бутен3,46; бутадиен 0,76ю1,31 осуществляют при 22-25 С, давленииводорода 5 атм, скорости подачи сырья9,0 час скорости пропускания водорода20 часПолученные результаты приведены втабл. 1, а сравнительные показатели иэ .стальное е во вниформ бре а н ние анни Превра ш гидриров диевом к и технол ,с.24,Соотавитель В. Теплякдкина Техред Н. Бабурка Р С Гарасиняк Редактор 964 Подписное комитета Совета Мини эобретений и открытий , Ж 35, Раушская наб. э 479/6ЦНИИПИ Госуда Тиражтвейногоделам и5, Москва в СССР 4 фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектна Как видно из табл. 1 и 2, премый катализатор позволяет проводное гиарирование бутадиена в бутвой фракции в мягких условиях (20 с высокой селективностыо (толькобутенов превращается в бутан). Катализатор для очистки бутан бутилено-. ЗО вой фракции от бутадиена, содержащий паюм ладий на. носителе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения селектив ности катализатора, в качестве носителя . катализатор содержит 3 -окись алюминия : зй и дополнительно металлический цинк при следующем соотношении между компонтами, вес. %;Палладий 8-101 Ьнк металлический 7-12ф Окись алюминия ОИсточники информации, принятымание при экспертизе:1. Томас Ч. Промышленные ваталитческие процессы. и аффективные каталиМе Мир1973 с 1912. То же, с. 193.3. Шумовский В.,Г. и др.ебутенаи иэобутилена прифракции С, крекинга на лаллализаторе ГЙПХ- Химиятоплив и масел, 1969, % 8