Способ эксплуатации установки экстракции иили экстрактивной перегонки

асксоюзнмОПИС;АН Е Союз Советских Социалистинескин Республик111) 6137 1 1 ИЗОБРЕТЕН ИЯ юлнительцый к патент 21 Заяцл 3) ПРио 1 75 121)23032 но.1 2. 3-0,12,7 осударственнын ноннтетСовета Мнннстров СССРпо делан нзобретеннйи открытий 31) Р 2459534,4 РЗ) ,1 3) Оцубликовацо 30.0 б.78,писания 29,05,76(45) Лата опубл ковани Авторыизобретени острвццые и Герхард Прой(5 ОСОБ ЭКСПЛУАТАЦИИ УСТАНОВКИ ЭКСТРАКЦ 111 ИЛИ ЭКСТРАКТИВНСЙ ПЕРЕГОНКИ напр част имер трубы подогревателя в нижней и отгонного аппарата или же колонны экстрвктивцой перегонки, Причиной коррозии являются продукты гидролизв или же продукты разложения производных морфолица, используемых в качестве растворителя 1 1Известны различные ингибиторы коррозии металлов, например гидразиц или ф; - нилгидразин, для предотвращения коррозии стали от серной кислоты в нефтепродуктах или К -метил,5-диметил-о ксифецилэтинилпиперидин хлористоводородцый для вшиты стаи от хлрит вдрд, в также защита стали в нефти и вторичцьх продуктах нефтепереработки с помощью фос - форной кислоты (0,001-3%) 2 ,Однако в каждом случае используются различные установки, работаюцьие в различных режимах, и поэтому выбор тех илц иных ингибиторов является сложной запвиной экстрвкэкстракции) исьшинстве слув случае экьзуют безводный ототипом изобре тецця является сцот к, представляющих костцо-жидкостнойинной церегоцкц эксплуатации уствцово собой комбицвпцю жцд экстракции и экстракт ти Изобретение касвется способа эксплуатации экстракционных установок и/или установок экстрактивной перегонки для извлечения,чистых углеводородов, используемых в разнообразных областях химической промышленности,Установки этого типа применяются в промышленном масштабе для получения чистых ароматических соединений, причем в качестве селективцого растворителя используются главным образом Й -ацетилпроизводные морфолина, в частности взотзамещенцый формилморфолин.В случае применения обьции (жидкостно-жидкостнойпользуют растворители в болчаев с добавлением воды, астрактивцой перегонки исполрастворитель.Однако при эксплуатации такого рода установок в отдельных случаях имеют место коррозиоццые явления, которые цаблюда ются главным образом в тех местах установок, которые подвержены большой нагрузке ио пвропроизводительцости и по жидкос Бюллетень 24 (5 т) УДК 547,532,0с помощью растворителя Я -эвмещенногоморфолина, например М -формилморфолина,для вьщеления чистых углеводородов,Однако в этом случае происходит накопление хлорида и сульфат-ионов в растворителе основного характера, каким являетСяМ -формилморфолин, Указанные хлорид- исульфат- ионы образуются за счет предыдущих процессов обработки исходной углеводородной смеси, Так, при использовании опродукта риформинга в экстрвкционнуюустановку вносятся свободные хлорид-ионы,потому что в предварительно подключеннойпечи Риформинга катализатор активируетсяпропилхлоридом, в результате чего образуется свободная соляная кислота, Несмотряна последующее отпвривание продукта риформинга в продукте остаются практическине обнаруживаемые аналитическим путемколичества хлорна-ионов, которые вместе с 20указанным продуктом поступают в экстракционную установку, где они захватываютсярастворителем основного характера и накапливаются в последнем с течением времени,Если, в частности, исходный продукт риформинга имеет содержание свободных хлоридионов порядке 0,5 ч, на 1 млн, (это количество не может бьгп обнаружено аналитическим путем с помощью метоцов, исполь-.зуемых в производственной практике), топри произвбаительности установки по исходному продукту порядка 40 т/ч в течение33-дневной эксплуатации в растворителе,циркулирующим в экстракционной установке,накапливается 1584 кг свободных хлоридионов, Если предусматриваемое количествоциркулирующего в экстракционной установкерастворителя, составляет ф 200 т, токонцентрация свободных хлорид-ионов состав-,.ляет ъф 80 мг СР 1 л, Этого количества вполне цостаточно, чтобы вызватьна протяжении длительного промежутка вре-.мени коррозионные явления в частях установки, контактирующих с растворителем,Аналогичные явления имеют место такжев случае свободных сульфат-ионов, еслиисходная углеводородная смесь подвергается в предыдущем процессе сернокислочной промывке,С целью снижения коррозии, выэываесой ионами свобоцной неорганической кислоты, например хлоридов или сульфатов, предлагается способ, в котором к растворителю55 добавляют фосфорную кислоту или ее соль, например фосфат аммония, натрия, калия или аминофосфаты или пятиокись ванадия, или трехокись молибдена, взятых в количестве 0,005-0,02 вес. %, и в процессе эксплуатации установки контролибчют со 24,8 2,560 Одновременно отвоцят смешанный продукт, образующийся в нижней части аппарата 2 для жидко-жидкостной экстракции, и направляют его по трубопроводу 5 в среднюю часть аппарата 6 для экстрвктивной перегонки, По трубопроводу 7 в верхнюю часть аппарата 6 для экстрактивной перегонки подают 130 кг/ч растворителя, По трубопроводу 8 отбирают 101 кг/ч головногс продукта, образующегося в процессе экстрактивной перегонки, и возвращают в нижнюю часть аппарата 2 для жидко-жидкостной экстрвкции, Головной продукт имеет следукмуий состав, Ьес,Ъ; Нее Роматичес кие соединения Бен золТол чол 52,4 35,9 Я.Я держание в растворителе свободных ионовкислоты и при достижении концентрации их0,005-0,01 весЛ растворитель очищаютПерегонкой до снижения концентрациидо 0,0005-0,001 вес,%,На чертеже изображена технологическаясхема предложенного способа на примере,экстрактивной перегонки.,П р и м е р . Исходный продукт состава, вес,%;Бенэол 14,8Толуол 2449АРоматическиеуглеводороды с 8атомами углеродаНеароматическиеуглеводороды 36,1в количестве 255 кг/ч при 45 С подаютчерез трубопровод 1 в аппарат 2 для жидкожидкостной экстракции.По трубопровоцу 3 в количестве747 кг/ч в жидко-жидкостной экстрактоор 2подают растворитель с температурой 45 С,причем в качестве растворителя применяютЩ -формилморфолин, содержащий 1,85 вес,%воды и добавку 0,007 вес,% фосфорной кислоты в качестве ингибитора коррозии, Полученный рафинат по трубопроводу 4, находящемуся в головной части, выводят в количестве 95 кг/ч из жидко-жидкостного экстрактора, Рафинат имеет следующий состав, вес,%;Я еароматическиесоединения 97,100Бенэол 0,018Толуол 0,322Ароматическиесоединения с 8атомами угле- родаА роматическнесоединения с 8атомами углерода 2,9Смесь продуктов, образующуюся в нижнейчасти аппарата 6 для экстрактинной перьогонки и имеющую температуру 123 С,в количестве 1050 кг/ч отбирают по трубопроводу 9 к,вводят в отгонный аппарат10, в котором происходит дальнейшее раэ оделение смеси, При этом ароматическаяфракция отводится в виде головного продуктапо трубопроводу 1 1 отгонного аппарата 10,После прохождения водоотделителя 1 2ароматическую фракцию состава,. вес,%; . 15Вен зол 24,0Т олуол 39,2Ароматическиесоединения с 8атомами угль 20рода 36,8отбирают по трубопроводу 13 в количестве157 кг/ч, Эту смесь можно разделить. на составляющие ее компоненты в перегонном аппарате (на рис, не указан).25Одновременно по трубопроводу 14 изнижней части отгонного аппарата 10 отбирают 877 кг/ч растворителя, За концентрацией хлорид-ионов в отводимом растворителенепрерывно следит при этом контролирующее устройство 15, Как только это, значениепостигнет или превысит 0,0075 вес.%, соответствующее количество растворителяотводится по трубопроводу 16 и направляетсяв колонну 17 для регенерации, в которойпроисходит дистиллятивная регенерация. Затем регенерированный растворитель по трубопроводу 18 возвращается в трубопровод14 и объединяется с находящимся в немрастворителем. Образовавшийся при дистил 4 Оляции остаток и хлорид отводят по трубопроводу 19 из колонны 17 для регенерации, Как только контрольное устройство 20покажет понижение концентрации хлорид-ионов45до значения 0,00075 вес.%,или менее,течение растворителя по трубопроводу 16прекращается, От трубопровода 14 ответвляются трубопроводы 4 и 7, по которымрегенерированный растворитель с,укаэанным выше составом снова подается в аппарат 2 для жидкостно-жидкрстной экстракции и, соответственно, в аппарат 6 дляэкстрактивной перегонки,Таким образом жидко-жидкостной эксърактор 2 работает при более высоком содержании воды, чем аппарат 6 для экстрактивной перегонки, кроме того, из водоотцелителя 12 отбирают 24 мг/ч воды и по трубопроводу 2 1 возвращают к жидкостному экстрактору 2 и вводят в его верхнюю часть,При применении предложенного способаработы после эксплуатации установки втечение 6 месяцев появления в ней коррозиине обнаружено.В сравнительном опыте соблюдают такиеже условия осуществления способа, но бездобавления к растворителю указанных ннгибнторов коррозии, беэ осуществления контроляконцентрации хлорид-ионов в растворителе,выходящем из отгонного аппарата 10, безобработки этого растворителя в регенерационной колонне 17, В этом случае ужечерез 3 месяца наблюдается отчетливоепоявление коррозии на тех деталях установки, которые находятся в контакте с растворителем, т,е. кипятильника в нижнейчасти отгонного аппарата,Формула изобретения 1, Способ эксплуатации установки экстрвкции .и/или экстрактивной перегонки дляизвлечения ароматических углеводородовиэ углеводородных смесей с помощью растворителя Ц -замешенного морфолина,например К -формилморфолина, о т -личающийся тем,что,с цельюснижения коррозии, вызываемой ионамисвободной неорганической кислоты, например хлоридами или сульфатами, врастворитель добавляют фосфорную кислотуили ее соль, или пятиокись ванадия, илитрехокясь молибдена в количестве 0,0050,02 вес,% н в процессе эксплуатацииустановки контролируют содержание в растворителе свободных ионов кислоть и придостижении концентрации их 0,005-0,01 вес,;7растворитель очищают перегонкой до снижения концентрации до 0,0005-0,001 вес%,2, Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в растворительдобавляют 0,006-0,01 вес.% фосфорнойкислоты или ее соли, или пятиокиси ванадия,или трехокиси молибдена,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1, Выложенная заявка ФРГ % 1545,365,кл, С 10 Д 21/20, 1970.2, Алцыбаев Г, Ингибиторы коррозииметаллов, 1968, с, 8, 47, 81,3, Патент ФРГ М 2040025кл, С 07 С 7/08; 1972,. ДавидовичЗаказ 3 3 Корректор С. Гараснняк Филиал ППП Патент, г, Ужгород, улПроектная, 4 1 28/1 Тираж 559 ПодписноеЦПИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауаская набд, 4/5