Способ получения ненасышенных полиэфиров

Союз Советских Социалистиыеских Реслублик(22) Заявлено 17,07.75 (21) 2157337/05 С 08 6 63/56 исоединением заяв Государственныи комнтейвета Министров СССпо делам изобретенийи открытийрг, С. А, Герус,шина ихэл 2) Авторы изобретен 71) Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕНН ЛИЭФИР вого ангидрида, трис-( -эксиэтил)изэцианурата, гликолей и модифицирующей кислэты 2 ов на основе полий ступенчатый ия соста отве эфир ель требуется д что не дает ти составы д эдвигателей, й пропитки д возможности исп режим ьной пропиткисоставы для каватьэлект ля кап тверждаться за полимеризоватьэлжны ельн рем не более 30ечение 0,5 мин,мин. с Бель изэбретениверждения составэ-сокращение режима от на основе ненасыщенных оли иров ля дэстижени путем сэв местнодрида колейрагид анги инэво ианурата и изомет м соот ,24:О,при молярно1:1:1, 97:0ветстве,щэ.",ыщенных малеино Изобретение относится к способам получения ненасыщенных полиэфиров, растворимых в реакционноспособных мэномерах и сопэлимеризующихся с ними, а именно к способу получения полиэфиров из ненасыщенных кислот 5 (ангидридов), модифицирующих кислот (ангидридов), ароматических, циклоалифатических, алифатических, трехатэмных спиртов и гликолей. Такие полизфиры в виде растворов в реакционноспособных мэномерах мо- О гут применяться как пропиточные составы для капельной пропитки обомотэк электрических машин и аппаратов.Среди способов получения ненасыщенных полизфиров известен спэсоб получения полиэфиров, содержащих в качестве трех- атомного спирта трио-( -эксиэтил ) изоцианурат. Использование трио-(Р -оксиэтил)изоцианурата позволяет пэлучатьполизфиры, обладающие повышенной нагревэстойкостью. Однако полизфиры, полученные этим способом, этверждаются по длительному ступенчатэму режиму 1Известен спэсэб получения нен пэлизфиров путем пэликэнденсации этого полизфиры получай поликэнденсации малетрис- (-эксизтил)изэдикарбэнэвэй кислэты рэфталевогэ ангидрида эшении компонентов в : 1,5:1:2:0,3:1,5 соотПри этом используется новое сочетание компонентов трис-(-оксиэтил )изоцианурат, алифатическая кислота (адипиновая или себациновая) и изометилтетрагидрофталевый ангидрид (смесь изомеров 3-метил и 4-метил-тетра гидрофталевого ангидрида).П р и м е р 1, В трехгорлой колбе, оборудованной прямым холодильником, мешалкой, термометром, проводят полихонденсацию при 190-200 С, г: изометилтетрагид о рофталевого ангидрида 26,6,трис-( р -оксиэтил) изоцианурата 34,4, этиленглихоля 16,0, себациновой кислоты 6,3 и малеинового ангидрида 16,7 в присутствии гидрохинона 0,2 до получения полиэфира с кислот ным числом 43 мг КОН/г. (табл, 1).Для получения состава, г: полиэфир 45 растворяют в стироле 17 и диметахриловом эфире этиленглихольфталата 38. Состав в присутствии перекисных инициаторов (3/о 20 пасты перекиси бензоила и 2% трибутилпербеизоата) и ускорителя-нафтенута кобальта 0,05% полимеризуют при 140 С в течениео 1 мин и отверждают при 140-150 С в течение 30 мин. Режимы отверждения соста вов, полученных различными способами, приведены в табл. 2, а свойства составов - в табл. 3,П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 проводят полихонденсацию, г: изометилте трагидрофталевого ангидрида 28,5, трис- (-оксиэтил) изоцианурата 29,8, этиленгликоля 4,8, диэтиленгликоля 14, 4 полипропиленгликоля с мол,весом 400 5,75; себациновой кислоты 5,55,малеинового ан гидрида 11, 2 в присутствии гидрохинона 0,2 и получают полиэфирную смолу с кислотным числом 45 мг КОН/г. Для получения состава растворяют, г: полиэфирную смолу 55 в стироле 45. Получают состав, 4 О который в присутствии перекисных инициаторов, указанных в примере 1, полимеризуется при 140 С в течение 1,5 мин, и отоверждается при 150 С в течение 30 мин (табл, 2), 45П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 проводят поликонденсацию, г: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 12, 6 трис-( -оксиэтил)изоцианурата 35,7 этиленгликоля 17,0 себациновой кислоты 8,3 ималеинового ангидрида 26,4 в присутствиигидрохинона 0,2. Получают полиэфирную смолу с кислотным числом 47 мг КОН/г. Дляполучения состава растворяют, г: смолу 45в стироле 20 и диметакриловом эфире этиленгликольфталате 35, Состав в присутствии перекисных инициаторов, указанных впримере 1, полимеризуется при 130 С втечение 0,5 мин и отверждается при 140 о150 С в течение 30 мин, Свойства состава приведены в табл, 3.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1проводят полихонденсацию, г: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 23,3 трио-(р-оксиэтил) изоцианурата 30,9, диэтиленгликоля 24,7, себациновой кислоты 5,8, малеинового ангидрида 15,3 в присутствиигидрохинона 0,2. Получают смолу с кислотным числом 44 мг КОН/г.Для получения состава растворяют, г:смолу 55 в стироле 45, В присутствииперекисных инициаторов, укаэанных в примере 1, состав полимериэуется при 140 Св течение 45 сек, и отверждается 1 три 1501в течение 30 мин. Свойства состава приведены в табл. 3,П р и м е. р 5. Аналогично примеру1 проводят полихонденсацию, г: изометилтетрагидрофталевого ангидрида 24,9, трис-(-оксиэтил) изоцианурата 26,1, триэтиленгликоля 30,0, адипиновой кислоты 4,3,малеинового ангидрида 14,7 в присутствиигидрохинона 0,2, получают смолу с кислотным числом 45 мг КОН/г.Для получения состава растворяют, %;смолу 60 в стироле 40. В присутствии перекисных инициаторов и ускорителей, указанных в примере 1, состав полимеризуют прио140 С в течение 48 сек и отверждают прио150 С в течение 30 мин.Предлагаемый способ позволяет получатьполиэфиры, составы на основе хоторьи имеютрежим отверждения, пригодный для капельной пропитки.539906 6Таблица 1 0,505 1,19 1,185 1,5 1,01,92 1,00,681,18 1,0 2,0 1,0 1,0 1,97 2,0 0,126 0,24 0,23 0,292 0,238 0,2971,5 1,24 1,27 Таблица 2 оТемпература, С Время, час. Предлагаемый по примеру 1по примеру 2по примеру 3по примеру 4Известныйописанный в литера 0,5 0,5 0,5 0,5 140-150 150 140-150 15055 75 100 130 Из ометилтетрагидр офталевый ангидридТрис-( /Ь -оксиэтил)изоциануратЭтиленгликольДиэтиленгликольТриэтиленгликольП олипр опиленгликольСебациновая кислотаАдипиновая кислотаМалеиновый ангидрид Режимы отверждения составов, полученных различными способами539906э" Ъ Таблица 3 Составы, указанные в примерах Показатели 180 120 150 160 38,597 42,398 35 у 3 97,5 32,8 97,7 10 15 2,0 х 10 98 97,3 98 4,0 х 10 2,5 х 10 8,7 х 10 1,5 х 10 Составитель Л. СедаховаРедахтор Н, Схляревская Техред М. Левицкая Корректор Н. Ковалева Заказ 6346/122 Тираж 625 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и отхрытий 113035, Москва, Ж, Раушсхая наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 до отвержденияВязкость по вискозиметру В 3 4, секпосле отверждения 0,5 час при 150 Ь Потери массы после старения в течение 96 час при 240 С, % Выход гель-фракции, %Удельное объемное сопротивление, омсмпри температуре 20 оСопри температуре 155 С после дополнительной термообоработки 3 час, 150 Свыход гель-фрахции, %удельное объемное сопротивление, ом смопри температуре 20 Сопри температуре 155 С формула из обретения Способ получения ненасыщенных полиэфировпутем поликонденсации малеинового ангидрида трис-( ф -оксиэтил) изоцианурата, гликолей и модифицирующих кислот, о т л и ч а ю - ш и й с я тем, что, с целью сокрашения времени отверждения составов на основе поли 35 эфиров, процесс проводят в присутствии изометилтетрагидрофталевого ангидрида при молярном соотношении компонентов малеиновый ангидрид:трис-(Р -оксиэтил ) изоцианурат:гликоль: модифицирующая кислота: изометилтетрагидрофталевый ангидрид 1;1:1,97:: О, 24:0,5+1,5: 1: 2: О, 3; 1,5 соответственно. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Патент США3683048, кл, 260- 868, 1971 г,2, Патент США3477996, кл. 260- 75, 1969 г. (прототип).