Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий, кинофотоматериалов

Взе мен ранее изданнов ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ н дедовском свидетельств Своз (.оаетски Соэралистичесюа республик) Заявлено 22 10.73 (21 1965183/23-04 рисоедянеиием заявки Я (23) ПряорнгетОпубликовано 05 10,79. бээлле 1 03 С ЦОО 03 С 008 Гээудэээтээээяй ээюэт СССР ээ дйяэи эзабрэзэээа э этээятэй(068.8) иь МЗ Цать опубляковааяа описания 05.10,Б. Лифшиц, Е. В, Рэдовицкая, А. М. Малеев, Б. С, Портная,В. Столярова, Я, Н. Пучкова, И. И. Левкоев и Л. М. Ягуцольский 72) Аатарээ Вабремаеа Всесоюзный государственный науакэ-иселедовательскни институт химико-фотографической промышленности и органической химии АН Украинской ССР проектстнтутогенторойчувися бы эээвбретеиие касается способа а;,исабнапаща кэпогеисеребряиых фотографических эмульсай, содержащих противоореольные иин фильтровне красители, имидакарбоцнанинаьэя, кото. рые применяют для получения ортохроматогрвфических черно-белых и определенных слоевщветиых кинвэотоматериалов, чувствительных к зеленой н желтой частям спектраИзвестен способ сенсибнпиэацнн галогенсе. ребряных фотографических эмульсий различны ми сенснбилиэаторами с введением в эмульсии 1 противоореольиых (фипьтровых) красителей (ПК), используемых для повышения разрешаю щей способности фотослоев фОднако мнргие протнвоореольные (фипьтро. вые) красители; в частюстн триметнноксанины 1 з производные внразолона, вызывают десорбцию и перераспределение агрегатных состояний спект. ральных сенсибилнзаторов ва поверхности микро. кристаллов фотоэмульсий, что ведет к резкому снижению их светочувствительности к определенным частям спектра Так, введение бис.11(Фсульфофеннл) 3. карбок снпираэопон. ял).трнметнноксанниа (ПК- ) в эмульсию, сен. ю 6 ВлизировэнЩчэ, Например, частО ЩЯмевие мым 3,3.9. трвэтая.5,5-днфенилоксакарбоцнанииом, вызывает резкое уменьшение дополнитель. ной светочувствнтелые сти соответствукицего слоя, что обусловлею не только естественным фильтровым эффектом, но в значительной степени, умеиьаением интенсивности 3-ваосы этого севжбнвизатора При этом интенсивность его Н.поло. сы (З,цакс, - 470 48( вм) увеличивается, проис. ходит смещение границы юны сенснбилизации в коротковолновую область (график а), а, следовательно, ухудшение цветоделения и качества материала Анапя ичные изменения спект. ров сенснбилнзацни в присутствии различных ПК имеют место у многих эффективных ортохроматнческнх сенснбилизаторов: карбо- и мероциаиинов, в частвктн, 3,3.ди-сульфопропил5,5-дифенин. этило ксакарбоцнанннбетаина и 3-этип(3- зтилтназолидиннл иден 3-а. этнлэтилиден) тиазолидинтнон (2) она(41 Цела изобретения сен ибилнзацня гап .еребряныл эмульсий красителями, при к характер распределения спектральной свею вительности получаемых слоев не изменял. Зго достигается тем, что дпя сенсибилизацин галогенсерабряных фотографических эмульсий, содержащих в качестве ПК гриметиноксавны,5 производные нразолона.5 строения 1,используют имидакарбоцианины строения Н где В, н В йП р и м е р 2. Аналогично предыдущему в1 л расплавленной позитивной хлорбромсеребряиой эмульсии вводят 200 - 300 мп 0,030%спиртового раствора имидакарбоцианина, указанного в примере .Санснбилнзированную эмульсию выстаиваютв термостате при 41 ФС в течение:20 30 мин,Затем вводят 200 мп 5% воднощелочногораствора 1 (3-сульфо-феноксифенкл) -3- стеароиламинопнраэолона (5) (компоиента А), За5 мин до полива вводят 20 мп 5%.ного вод.ного ааствора 1 Ж 1,гда А водород или алкин 15 В, и В - алкал, апкокси-, карбокси- ипк карбалкокснгрутща й, и й .- злкил, замещенный алкин, арил или замещенный аркл, ЗфЯ, т , гапоген, трифторметилсульфо" 25пильпая группа, диметнлсульф.амндная группа, карбалкоксн.группа;елкил нлк аркп;апкнп, (СНэ) пСН(й ) 80 1 30водород кли алкин; Предлагаемый способ иплюстраруатся гра 4 е- ком, характеризующим распределение спектрацной чувствительности фотоспоев: а - фотослои, З 54 г сенснбнлнзкрованные 3,3,9-триэтил,5-днфенЮ- оксакарбоцнаннном; к б - фотоелои, сенснбклизированные 13,3-тетраэтил,5.бнс- (трифтор метклсульфонил) имндакарбоцианнном, где щивая 1 - сенеибнлкзатор, а кривая 2 - аасабк 46 лнэатор к компонента А + ПК" 1.При использовании в качества спектральных сенсибилизаторов симметричных. и несимметричных, ди-, три-, кли тетразамещенных нмидакар.45 боцианинов строения П введение в эмульсиюразличных противоореольных (фипьтровых) красктелаи строения 1 в количествах, обуславливающих наобходяьяэе увеличение разрещашцай способности (при полива на пленку от 2 М до 450 пин/мм, при поливе на стекло от 200 до 300;ян/мм) не вызывает изменения характера расградапения спектральной чувствительности фотослоев, как зто, например, видно из сравнения кривых 1 и 2 (график 6).Сваточувствитепьность слоев, сенсибилизиро. ващых красителями строения И, как правило, на изменяется в присутствии цветных недиф. фупдирующих комнокаит, например произвол 4 4ных пираэолона, что позволяет получать цветные фотографические слои с высокой разрешаю.щей способностью.Имидакарбоцианипд 11 могут использоватьсятакже в смеси с другими красителями различного строения, в часгности с оксатиакарбоциаки.нами.Таким образом, .применение красителей Ипозволяет получать черно.белые и цветныефотографические материалы, обладающие устойчивой высокой светочувствнтальностью,о600 нм, характер распределения которой неизменяется в присутствю ПК,Указанные имндакарбоцнапаы могут ис.пользоваться дпя сенсибилиэацки различныхгапогенсерабряных эмульай высоко. н низко.чувствительных, аммиачных, нейтральных,,эсобомелкозернистых н т.д., получанных какпромывочным методом, так и осаждениемтвердой фазы, капример, вьпзкомолекулягпымианиойокдными веществами типа сульс 1 толр.- стнрола.Красители И вводятся в эмульсии передполивом в виде спиртовых растворов, Концентрации, при которых наблюдается оптималь.ный эффект оптической сенсибнлизацик, какправило, составляет 110-4 210-4 моль красителя на 1 моль соли серебра в негативныхк 3 10 ч - 7 10 д моль на 1 моль сопи сераб.ра в мелкозернистых эмульсиях,П р к и е р 1, В 1 л расплавленной негатинной аммгачной бромйодсеребрянов эмульсии(А ср1,0-1,3 мкмз) вводят 100-150 мп0,030%-кого спиртового раствора 1,1,3,3-теграэалФбн (трнфторметилсульфоща) имиджкаубопиаипийодкда, Сенсибипизнрованную змульанв высйанвают в термостате при 40 С втачанке 2030 ыю н, за 5 мин до поливавводят 20 мп 5%-ного водного раствора бис.И 4 супь 4 офенип)3.карбокащнразолок.5 ил.т 1 аюапгкоксанкка (П) 1 г на 1 л эмупь.снн).Полив проводят на пластинки ипи пленку,Получают фотографический материал, равномерно очувствленный . к зоне до 600 нмРмакс 555-560 нм),5 014П р и м е р 3 Вл расплавлеой ни 1 рбромсеребряной эмульсии (А ср = О,ОЗ мкм )вводят 250-300 мл 0,030% спиртового раяво.ра 1,1-диэтил.З,З-в-октил.5,5,6,6-те 1 рнхл римкда.карбоцианинйодида, Сенсибилизированну ю имуль.Осию выстаивают в термостате прн 40 Г в с.чеиие 20.30 мин, затем вводят расвор компо.Йенты А (О г нал эмульсии). Зачиндо полива вводят 20 мп 5%-ного водного раст.вора бис- (4-сульфофенил) - 3-карбэтокс и икра.эолов-ил.триметиноксанина (ПК) Поду.чают фотографические материалы с Хмакс 55 ими границей зовы сенсибнлизации 600 км,П р и м е р 4, В 1 л расплавленной хло 1бромсеребрявой эмульсии (А ср = О,ОЗ мкмэ)вводят 250 300 мл 0,030%-ного спиртового раствора 1, 1-дифенил,3-н-октил.5,5,6,6-те рахлор.имидакарбоцианина. Сенсибилизировавву ц эмульосию выстаивают в термостате прн 40 Г в течение 2030 минут. Затем вводят расн р ком 20поненты А (10 г на 1 г эмульсии) Зн 5 миндо полива вводят 20 мл 5%-ного водного раствора бис Н. (сульфофенил). 3-метилпнразояон. 5 ил-а-метнлтриметиноксанннаК.П р и м е р 5. В 1 л расплавленной мелко зепннстой бромйодсеребряной эмульсии(А ср = 0.06 мкмз) вводят 00150 мп0,030%-ного спиртового раствора 1,1,3-триэтил-Ф у сульфопропил,5-дикарбэтоксинмндвкарбоциянынбетаина, Сенсибилизированную змуль 30сию выстаивают при 40 С в течение 20-30 мннв термостате, за 5 мин до полива вводят 20 мп5%ного раствора Ш 62, Полив проводят напластинки илн пленку. Получают фотографы.ческие материалы с границеи зовы очувствлет 35ния до 600 нм,П р и м е р 6. Аналогично предыдущемув 1 л расплавленной мелкозернистой бромйодсеребряной эмульсии (А ср = 0,06 мкм 2) вво.дят 100-150 мл 0,030%.ного спиртового расгФвора 1,1,3,3-тетраэтив,5-диметилсульфамидоимидакарбоцнавина. Сенсибнлизированную эмуль.сию выстаивают в термостате при 40 С в те.чение 20-30 мив, за 5 мин до полива вводят4520 мл 5%.ного раствора ПК.З.П р и м е р 7. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсиивводят 100150 мл 0,030%.ного спиртовогораствора 1,1,3-триэтил- у-сульфоаллил,5-дикар.50бэтоксниьндакарбоциавинбетаина. Сенсибилизиро.ванную эмульсию выстаивают при 40"С в течение 20-30 мин в термостате, за 5 мин до полива вводят 20 мл 5%-ного водного раствораПК.2 (1 г нал эмульсии)55Полив проводят на пластинки или пленку.Получают высокочувствительный фотографичес.кий материал, очувствлевный к зоне до600 нм.6И р и м е р Я. В 1.л расплавленной хлор. бромсеребрявой эмульсии, осаждевие твердой фазы которой ю ги авось при помощи натрневой соли сульфополистирола, вводят 50 мп0,050%-ного спиртового раствора 1,1,3,3-тетраэтил- С,1- бис. (трифторметилсульфонил) -имида. карбоциавина.Генсибилизироваквую эмульсию выставваот при 40 Г в течение 20.30 мин в термостате. За 5 мин до полива вводят 5 мв 5%.ного раствора ПК .Полив проводят ва пластинки или пленку. Получают высокочувствительный фотографический материал к зоне до 600 нм,формула изобретенияСпособ сенсибилизации галогевсеребрявых эмульсий кикофотомате иапов черно белых или цветных многослойных, с цветными ведиффун дирующими компоне ами с применением циаииновых красителей к зеленой и желтой частям спектра, содержащих фильтровые или противоореольвые красители - триметввокса. нчны,производные пиралозова- (5) общего строения 1: ОН 0 11 гггде А - водород или алкил;В, и 82 - авкнл, алкокси., карюкси. иликарбалкоксигруппайн й 2 - алания. амещенвый алкил, ария,замещенный арил,о т л и ч а ю щ и.й с я тем, что, с цельюобеспечения в присутствии противоореольвьхили фильтрг:вьх красителей неизменного характера распределения спектральной светочувствтельвости получаемых фотос.1 оев, в качествецианвсвых красителей исволь юю имидакарбоцианииы обшео, троекиям-к, к,-м5044 4 атросо Письман Фанта 6003/59 ЧЪраж 548 Под птсное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Рауптская наб., д.45иал ПППг, Ужгород, ул. Проектная, 4 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что в качестве цветных недиффундирующих компонент ясользувт, например, производные пиразолона.Источники информации,принятые во тнимание при зкспертизе1, Патент ФРГ йф 1122481, кл, 0 03 С 1/18,09.04.70 (прототип) .