Резиновая смесь

асс "о-;О П Й С А Н И Е рц 447"ц 11ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИИЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихУеспубпик(51) М, Кл.С 08 с 11/54С 08 8 13/28 с присо вкинением сударственный комитетоветв Мнннетроа СССРпо делам неоеретеннйи открытий 23) Приор 43) Опубл те икова 5,1074,5 опубликования опи Орлов, Т. В. Ратникова, Г. М. ШешинЕ, В. Коротышев Копкова(72) Авторы изобретени дового Ленин институт киноинженеро ЕЗИИОВАЯ СМЕ Изобретение относится резиновых смесей на осно ,каучуков с применением ф к получениюФ ве ненасышенных осфорорганически вул) За вите - ЛенингРадский оРдена Таявителиинститут им, Ленсовета соединений в качестве ингредиентованизуюшей систеж,Известна резиновая смесь, содержафосфорорганичесхие соединения в каве ускорителей серной вулканизанииуков,ллетень391 (63 УДК678. 044. (088,8)иия 25.11.75расного Знамени технологический В предлагаемом изобретении предла-гается применять в резиновых смесях изсинтетических и натурального каучуков, соединение, которое является продуктом . взаимодействия 1 моля 2-бензтиазолидмеркаптиданатрия и 1 моля М Х -диморф1 лилдиамидохлорфосфата, именуемое далеекак "фокаптам""Фокаптам" может существовать в дву таутомерных формахтиольной (1) и тионной (П)4до 2,5 вес.ч. в присутствии от 1,5 до 2,5 вес.ч. серы на 100 вес.ч, каучука.В состав резиновых смесей могут входить известные ингредиенты, применяемыее в технологии резины, например углеродные сажи или минеральные наполнители, вторичные ускорители, активаторы,ротивостарители антизонанты, пластифика-торы, и т,д. Приготовление резиновых смесей сприменением "фокаптама" и их последующая вулканизация осушествляется обычными" приемами и на стандартном оборудовании,принятом в технологии резины, Приведенные примеры не ограничивают способ вулканизации резин на основе ненасыщенных каучуков с применением "фо 1 , каптама,",Приготавливают две смеси. В состав , первой входит "фокаптам", в составе второй вместо "фокаптама" применен ускори, тель замедленного действия, содержащий те же остатки, но без атома фосфора-. бензтиазолилсульфенморфолид (сульфенамидВ инфракрасном спектре поглощениярастворов исходного "фокаптама" наблюдается интенсивная полоса при 1322 см 1относящаяся к колебаниям группы С=8Строение "фокаптама" как 3 -бензти-,. азолил -Я Я -диморфолилдиамидофосфата/подтверждается данными Уф- и ИК-спектро , скопии растворов фокаптама", который ; был предварительно прогрет при 151 С,т.е. температуре, при которой он используется в вулканизуемой резиновой смеси.В ультрафиолетовом спектре подвергну- З 0 ,того термообработке при 151 С "фокаптама" наблюдается интенсивная полоса поглоше-Г ния Д =274 нм, :, =13800, харакмакс 27435 терная для тиольных производных 2-меркаптобензтиазол. В инфракрасном спектре поглашения растворов подвергнутого термообработке при 151 С "фокаптама" наблю дается резкое уменыение интенсивности полосы при 1322 см, характерной для40 спектров тионных производных, Подобные же изменения в спектрах наблюдаются и для экстрактов "фокаптама" извулканизованной резины, полученной с применением "фокаптама", наличие в УФ 45 спектре полосы поглашения примакс 274 нм, характерной для тиольных производных 2-меркаптобензтиазола."фокаптам" участвует в реакцияховулканизации при 151 С, а также других 50температурах вулканизации, при его использовании в вулканизуемой резиновой смеси, находясь в двух таутомерных формах-тиоль- ной и тионной."Фокаптам" применяется в резиновых 55 смесях на основе синтетических и натурального каучуков в количествах от 0,5 М). Состав смеси, вес.ч,Компоненты 1 П 100 100 СКСАРКМ Сажа ПМОО,Стеариновая кислота 50 50 1,0 2,0 2,0 СераИ,ф окаптамСульфенамид-МОкись цинка 1,2 1,25,0. 5,0 Состав "фокаптама" подтверждаетсяданными элементарного анализа.Найдено, % Р=З, О,З; 8,01. Я =10,53;10,40; Ь =16,20Вычислено, %: Р=8,04 И=10 908 =16,60.Строение фокаптама" как Я -2-бензтиазолтион-Я Я -диморфолилдиамидофосфата1(П) подтверждается данными Уф- и ИКспектроскопии растворов исходного "фокапта ма в органических растворителях. Так,в ультрафиолетовом спектре поглашениярастворов "фокаптама" имеется интенсивная поЛоса поглощения при , 3макс325 нм, Е =27300, характерная325для тионной формы 2 меркаптобензтиазола. Свойства сырых резиновых смесей ивулканизатов на основе каучука СКС-ЗОАРКМ, полученных с ффокаптамом"(смесь 1) и с "сульфенамидом-Мд (смесьП) приведены в таблице.44741 1 й смеси Свойства 1. Вязкость по Муни при 100 С, 2, Продолжительность подвулканизациипо Муни: при 120 оС, минпри 140 С, мин.3. Оптимальная продолжительностьовулканизации при 151 С, мин4, Относительная степеньобразования пространственнойструктуры в оптимуме вулканизации5. Напряжение при 300%-ном удлинении,кгс/см 26. Предел прочности при разрыве,кгс/см7. Относительное удлинение, %8, Остаточное удлинение, %9. Сопротивление раздиру, кгс/см10, Эластичность по отскоку, %при 20 Спри 100 С11. Сопротивление разрастаниютрещин в тысячах циклов"до разрастания прорезавеличиной 10 ммдо разрушения 54,0 подвулканиз, отсутствует 20,0 50,0 подвулканиз. отсутствует 206 . 22,0 0,90 28,0 0,91 78 69 190 197 620 24 46,928,0 40,5 30,0 43,0 17,6 37,5 240 360 Для смеси с "фокаптамом" оптимумовулканизации при 143 С достигается через 10 мин, а для смеси с сульфенамидом-М- через 20 мин.Таким образом, в резиновых смесях на основе натурального каучука проявляется способность фокаптама" предотвращать преждевременную вулканизацию и значительно увеличивать скорость процесса на последующей стадииДругим дополнительным преимушеством применения "фокаптама," которое следует ожидать от его применения в резиновых смесях, является придание резиновых сме-сям и вулканизатам бактерицидных свойств и грибостойкости, что представлят интерес при эксплуатации резиновых изделий в условиях тропического климата с повышенной температурой и влажностью. Резиновая смесь на основе ненасыщенныхкаучуков, включающая серу, фосфорорганические ускорители вулканизации и другиеобычно применяемые добавки, о т л и, Примечание; Пункты 3 и.4 определены наприборе "Вуремо"Пункты 5-11 определены пос-ле вулканизации в прессе при 35Ь151 С в течение 30 мин,По скорости вулканизации, степени об, ,разования пространственной структуры воптимуме, по физико-механическим показателям при разрыве, эластичности по отскоку 40и т.д. резины с применением "фокаптама"близки к резинам, полученным с использованием "сульфенамида-М."Рассмотрим еще одну резиновую смесьна основе натурального каучука. В еесостав входит, в вес.ч.: натуральный каучук 100, сажа ПМ50, окись цинка5,0,стеариновая кислота 1,0, сера 2,5,"фокаптам" 0,8. 50Эта смесь характиризуется продолжительностью подвулканизации по Муни прио140 С - 8,0 мин. Аналогичная по составу смесь, но содержащая в качестве ускоря-теля 0,8 сульфенамида-М, имеет продолжительность подвулканизации по Муни при1,40 С - 8,5 мин.о Предмет изобретения447411 Составитель Г,Самохвалова Редактор ЕХончар КоРРектоР Н. лебедева Тех ред 1.1 урилко Заказ ЯЗ,Я Изд. М ф 1 ТиражПодписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, 113035, Раушская наб 4 Предприятие Патент, Москва, Г, Бережковская наб., 24 7ч а ю ш а я с я тем, что, с целью приданифву лканизатам повышенной усталостной. го ускорителя применен продукт взаим действия 1 моля 2-бензтиазолилмеркапти, да натруи и 1 моля -Я Я-диморфолилдиа