Способ получения полиорганосилоксанов

сОП И ДНИИЗОБРЕТЕН ИЯ АС Е) Заявлеио 28. 06. М Кл. С 08 У 31/Э 4 вки -с присоединениемПриоритет -Государственный номнт Соната Мнннстроа ССС по делам нзооретеннй н открытийованй 0 09 Опуб летень описания 15. 12. 7(71 Заявитель УЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОНСАНОВ 41 СП Предлагаемое изобретение относится к области получения полиорганосилоксановых лаков.Известен способ анионной полимвризации диметилфенилсилоксанов с функционэльносты выше 2 с примефением в качестве катализатора спиртовых щелочей КОН, СзОН, йаОН. Способ внедрен в промйшленность.Недостатки способа, существенно ухудшающие его технйко-зкономические показатели, связаны с хими- ческоИ природой катализатора;большая химическая эктивйость катализатораг 15сложность удаления катализатора из зоны реакции гагрессивность и нестабильность катализатора требуют специального узла для его приготовления . 20Большая активность катализатора приводит к тому, что характер процесса полимеризации резко меняется при небольшом изменении концентрации катализатора и температуры е Так, например, изменение концентрации катализатора на ОеЕуо и температуры на 5 оС делает процесс неуправляемым. При минимальных значениях полимеризация прекращается, при максимальных - скорость полимеризации нарастает быстро и приводит к гелеобразованив. Высокая активность катализатора особенно отрицательно сказывается в ходе процесса. С ростом молекулярного веса скорость полимеризации растет непропорционально быстро.В промышленных условиях эти ограничения создают значительные- трудности, существенно сказываясь на стабильности качества лаков.Даже при соблюдеыии жестких норм полимеризации скороСть процесса при достижении относительной вязкости более 2 растет так стремительно, что зэ вредя определения относительной вязкости очередной анализ после 1 отн, 2,1 - 2 а 2) лэк гелирует. Кроме того, катализатор удаляют из зоны реакции только ней3трализацией. Во-первых, это сложно осуществить быстро в больших обьецах процышленных аппаратов, во-вторых, - стадия нейтрализаций катализатора делает принципиально невозиожныи получение лака без прииесей: солей, т.е. для нейтрализации используется кислота или (СН 5)281 С 1.Целью предлагаеиого изобретения является создание способа, позволяющего регулировать процесс полицеризации, плавно наращивать вязкость полииеризата, повысить степень полицеризации, а также легко и полностью удалить катализатор без введения дополнительных стадий в процессе и без загрязнения продуктаДля этого используют в качестве катализатора 20-25,.-ный водный раствор аиииака в количестве 1-10 ф от веса дииетилфенилсилоксанов. Полимеризацию проводят в интервале Теиператур 20-80 оС . Во всец диапазоне исследованных тецператур и концентраций процесс полииериэации легко управляеи. Поскольку не наблюдается резкого нарастания скорости при относительной вязкости более 2, полииеризацию удается вести до относительной вязкости более 5, получая при этоц полностью растворицый полииер .Обрыв полииеризации осуществляется весьиа просто десорбцией ацциака вакууиои или растворениеи водой. Технологически это иожвт совцещаться со стадией отгонки растворителя . Полученные полицеры превосходят стандартный продукт по качеству диэлектрические показатели).Прииер Х. В трехгорлую колбу с цешалкой и ооратныц холодильникои заг 1 ужают толуольный раствор дииетилфенилсилоксанов в количестве 100 г с относительной вязкостью 1, 52, сухиц остаткоц 50 и катализатор - 20-25=ный водныИ раствор аиииака в количестве Щ 6 на сухую сцолу силанола. Тецпература полииеризации 20 оС . За 5 час относительная вязкость полицеризата плавно нарастала и достигла значения 2,2. При этой вязкости в колбу добавляют 50 цл толуола и полученный полииер проиывают 150 цл воды до рН 6,5. Из нейтрального раствора отгоняют избыточный растворитель при нориальнои давлении и теипературв 108 оСе Полученный лак анализируют по иетодикаи ГОСТа 16508-70 (Пока,затели лака си. в таблице). 4Прицер 2 Отличается от прицва 1 теипературой полицеризации .олииеризацию проводят при 40 оС.Наблюдается плавное нарастание вязкости. За 5 час 40 иин вязкостьдостигает 2,4. Катализатор удаляюти получают готовый лак по прицеру1Прицер 5, Полицеризацию проводят при тецпературе 80 оС Вреияполицеризации до вязкости 2,2-2час, до вязкости 5,6-5 час, довязкости 45 - 5 час 50 цин. На растание вязкости плавное. Лак,полученный из полицеризата с относительной вязкостью 2,2, не отличается по качеству от описанногов прицере 1.2 о Прииер 4. В трехгорлую колбу. с иешалкои и обратныц холодильникои, загружают толуольный раствордииетилфенилсилоксанов в количестве 80 г с относительной вязкостью1,2, сухиц остаткои 78 5 ф; и катализатор - водный 20-25,.=ный раствор аициака в количестве 10, насухую сцолу силанола. Теиператураполииеризации 40 оС. За 5 час полииеризации относительная вязкостьравноцерно возрастает до 2,56 . Приэтой вязкости в колбу заливают 118цл толуола и 50 цл воды. Сиесьпереиешивают, отстаивают, нижний, 5 водный слой отделяют, отгоняют З 5 растворитель под вакууцоц (Р О,ббкг/сц) и тецпературе 82 оС. Полученный лак с рН 6,5 анализируют поцвтодикац.Прицер 5 . Отличается от прицера 4 количествои катализатора . Наполицдризацию загружают 20-25;"-ныйводный раствор аициака в количестве.5",. на сухую сцолу силанола. Наб людалось плавное нарастание вяз кости, За 5 час 50 цин вязкостьплавно возросла до 2 01. Полученный как в прицере 4, лак анализируют.Прииер 6 . Отличается от приие ра 4 количествои катализатора. Наполицеризацию загружают 20-25-ныйводный раствор ацциака в количестве 16 на сухую сиолу .силанола . Наб людалось ивдлвнноеэ плавное нарас тание вязкости. За 11 час вязкостьвыросла до величины 198При этойвязкости в колбу залито 118 цл то-луола. Сцесь переиешивают, отгоняют избыток растворителя пол вакууцоиР О,бб кг/сц) при теиперату-,ре 82 оС. Полученны лак с рН 7,0анализируют по иетодикац .4447895Прицеп 7. В трехгорлую колбу с цешэлкой и обратныц холодильникоц загружают толуольный раствор дицетилуенилсилоксана в количестве 200 г с относительной вязкостью 152сухиц остаткоц 74,2,6 и катализатор - водный 20-25,Ь-ный раствор ацциака в количестве 5", на сухую. сцолу силанола . Тецпература полицеризации 40 оС. За 5 час поли о церизации относительная вязкость силанола равноцерно возрастала до 2,57. При этой вязкости в колбу залито 540 цл толуола и 250 цл воды. Сцесь перецешивают, отстаивают, нижний водный слой отделяют, отгоняют избыток растворителя при норцэльноц давлении и тецпературе 110 оС. Полученный лак с рН 6,5анализируют по цетодикац .Предцет изобретенияСпособ получения полиорганосилоксанов с функциональностью от 2,28 до 2,9 полицеризацией дицетйлфенилсйлоксанов в присутствии щелочного катализатора, отличающийся тец, что, с целы упрощения технологии и улучшения качества полицера, полицеризэцию проводят при тецперэтуре 20-80 оС с приценениец в качестве катализатора 20-25",.-ного водного раствора ацциака в количестве 1-10; от веса дицетилфенилсилоксанов.444789СЦ йИИ ИоСО И ВИЯ)Я ОкоСО Д 3 фд цвСО СО й 2йИв ы сцЗЛИД СО Ясц Со Ох ю ви 1 айй СЧлйвояо ь 4Е 4 в ЫО Оой;авэои даМоод Ж н сс о со О лэ ос в л Д о о 1 о1влоОса ад лйэо ао Юо ооЕ. В Я длэ э Ж Е 4 О 04 Юо д м о -эа нВ О О СОиааодФ 41= Я-СЭ М ЧфЙ долрл ОЪЮй Ц 1сОШоефо всне:оС 1, 1 О оо ннЮЮ л л СМ 1-1РФ)ЗЯ Оь:оО асц сцО О.1 И Х й 1йм "ооЕдо арцОО ОССЧ Эеч О 3 З 1= о 1-1 Ь 3оохдл 4 Йэо каса нО ОСЦОадоонж осцМйз дс:) ах С) О С Я 1 асс йО дсс 1 оо и в сс 1 в вой; гС лэ-ц ьл лцд 1 ц х ей ОЯ вво о:и 3 оздв и в О О Д 1 Ц цхво о оою Хзо ддв о Фц Ю Е ОЕЗВ л И Ес Р 4 эдак СО НИ:И М ое ао О О Х 1-саэ 1= и о Х О Сц ада ЕЗЖАЙ" Г 4И в в 54 в оой О ОСОВ ьф о в в ц л 3 О СОЖ д е;Хв Х а)И лМ д И сб й хиес д ахо о 1 ца Ф Фй лв ЕЦ 1 О СОЕ."Х О 1=СО Сц оовдв а МЕЛЛО о в й: о сц Ои о вжв д оюв 1,ф О ЕЯ 1 О В ДВО йцл О 33:3 Д сц В савв дО ЖЕЕВО 34 ад аод О ИэйсЯ Мэ Екав оаовм Е.Э Х 1:" ЕФо вро Е 1 Н ооя Е в О орсч ов й; а ей Е 1 ,: ,ой М л М Н о Е +1 О оО СО охн Оэ ц 4вофо