332635

ЛИС 33263 юз Советск Социалистически РеспубликБРЕТЕНИЯ ПАТЕНТУ висимый от патента1, Кл. С 09 Ь 39/00 Заявлено 09,Х 11.1969 ( 1384554/23 риоритет 09.Х 11,196 1813522.3 ФР Комитет ло делам зобретений и открытийори Совете МинистровСССР Опубликовано 14.11,1972. Бюллетень10Дата опубликования описания 24.Ч.1972 К 547.556.33(088,8) Автор зобретеш Иностранец Иоахим Рибк Федеративная Республи Иностранная фи фарбверке Хехст Федеративная Республиа Германии)рмаА.Г, а Германии) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕЙ КРАСИТЕЛЕЙ НЕРАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ ДИСАЗОКРАСИТЕЛ Предлагается способ получения смесей краителей из нерастворимых в воде дисазокраспелей общих формул: г) С=М Изобретение относится к способу получения новых смесей из нерастворимых в воде дисазокрасителей, которые могут быть использованы для крашения и печати пластических масс, бумаги, искусственных и природных смол. 5У - с - сН -Я=ССН 1СН-СС=КСНЗ1/С=Я1 Известен способ получения двух отдельных красителей (1) и (2), состояц 1 ий в сочетании азосоставляющей с диазосоставляющей. Краситель (1), обладающий незначительной светопрочностью, окрашивает материалы в оранжевый цвет с преобладанием желтого оттенка. Краситель (2) при хорошей светопрочности окрашивает материалы в желтый цвет с преобладанием красного оттенка.С целью получения оранжевого пигмента, по 10 тону и интенсивности окраски соответствующего красителю (1), но с улучшенной свето- прочностью, предлагается способ получения смеси, красителей из индивидуальных красителей общих формул (1), (2), (3), указанных 15 выше, Способ состоит в сочетании предварительно протетразотированного 4,4-диамино,3-дихлордифенила со смесью азосоединений из 1-фенил-метилпиразолона-(5) и 1-п-толил-метилпиразолона (5) в молярном соотноше нии их 1: 2 с последующим выделением целевого продукта известным приемом.Лзокомпоненты в смеси берут в молярном соотношении от 1: 1 до 20: 1, преимущественноот 1:1 до 5:1. 25Получаемые смеси из дисазокрасителей представляют собой не растворимые в воде пигменты. Такие смеси, в частности, могут быть использованы для получения печатных красок, для окраски прядильной массы, а так же для окрасками и печатания на бумаге или на текстильных изделиях по известному способу пигментной печати и пигментного крашения. Они также могут быть применены для крашения пластических масс, искусственных и при родных смол, лаков и лакообразующих веществ. Эти смеси в каждой области, где они применяются, показывают хорошую светопрочность, хорошую стойкость по отношению к химикалиям и растворам, высокую интенсив ность и хорошую прозрачность.П р и м е р 1. 18,8 вес. ч. 1-фенил-метилпиразолона-(5) при комнатной температуре и перемешивании растворяют в смеси из 250 об, ч, воды и 14,3 вес. ч. 33%-ного начрового щело ка, К этому раствору добавляют водяной раствор из 2 вес. ч. воздействующего продукта в количестве около 20 моль этиленоксида на 1 моль октадецилового спирта. Охлаждают до 10 С и при этой температуре, перемеши вая, медленно приливают 23,8 об. ч. 5 н. соляной кислоты, при этом происходит осаждение.Смешивают с 9,5 вес. ч. уксусной кислоты и непосредственно за этим приливают раствор из 19,7 вес, ч. 1-п-толил-метилпиразолана-(5) в 250 об. ч, воды и 14,3 вес. ч, 33%-ного натрового щелока. Затем полученную тонкую суспензию смешивают с 8,2 вес, ч. безводного ацетата натрия. Непосредственно за этим, в течение примерно 1 час при 15 - 20 С в этот раствор вводят раствор тетразотированного 4,4,- диамино,3-дихлордифенила, полученного путем перемешивания 25,3 вес. ч, 4,4-диамино,3-дихлордифенила со 100 об. ч. 5 и. соляной кислоты и бО об, ч. воды, тетразотируют с 40 об. ч. из раствора 5 н. нитрита натрия и этот тетразораствор затем осветляют (очищают) кизельгуром. При этом одновременно вводят разбавленный раствор натрового щелока, чтобы в этой смеси поддерживать рН на уровне около 4,5. По окончании процесса сочетания (купелирования) реакционную смесь нагревают до 90 С и этот уровень температуры под. держивают в течение 15 мин, после чего смесь фильтруют, промывают и сушат.В результате получают пигментный краситель, который при вводе его ь печатную краску дает оранжевую окраску высокой интенсивности и хорошей светопрочности, Если этот краситель вводят в эмульсию типа масло в воде или вода в масле, то получают печатные пасты, с помощью которых можно вести кращение текстильных тканей, например хлопчатобумажных, в оранжевых тонах, Эти смеси обеспечивают хорошую светопрочность, а также устойчивость к химической чистке и сушке. Если сравнить окраску, обеспечиваемую 10%-ной типографской краской из этой пигментной смеси, с окраской, обеспечиваемой пигментом оранжевый - 13, то легко установить, что обе окраски по цветовому тону практически одинаковы, Однако окраска, осуществленная со смесью красителей, полученных по предлагаемому способу, имеет более высокую светопрочность.Для получения смеси дисазокрасителей по этому способу, более благоприятны условия, когда осаждение азокомпонент проходит в форме более тонких частиц. По примеру 1 это достигается тем, что осаждение обеих азокомпонент осуществляют последовательно, одну за другой, Если режим работы имеет отклонения от указанного, и в результате обе компо. ненты растворяются одновременно, и, соответственно, одновременно происходит осаждение частиц, то в этих условиях осаждение будет идти не в форме тонких частиц, а сначала в виде жирных (массообразных), а затем отвер.Левших комочков (сгустков), что значительно осложнчет процесс сочетания.П р и м е р 2. 24,4 вес. ч. 1-фенил-метилпиразолона-(5) при комнатной температуре и перемешивании растворяют в смеси из 330 об. ч. воды и 19,1 вес. ч. 33/о-ного натрового щелока. К этому раствору добавляют водный раствор из 2 вес. ч. воздействующего продукта в количестве около 20 моль этиленоксида на 1 моль октадецилового спирта. Охлаждают до 10 С и при этой температуре, перемешивая, медленно приливают 31,8 об. ч. 5 н. соляной кислоты, при этом происходит осаждение. Смешивают с 9,5 вес, ч. уксусной кислоты и непосредственно за этим приливают раствор из 18,1 вес. ч. 1-гг-толил-метилпиразолона-(5) в 250 об. ч. воды и 14,3 вес. ч. 33 О/о-ного натрового щелока. Вслед за этим полученную тонкую суспензию смешивают еще с 8,2 вес. ч. безводного ацетата натрия. Процесс сочетания и переработку ведут по примеру 1.Получают пигментный краситель, который при вводе его в полиграфическую печатную краску дает оранжевый цвет высокой интенсивности. У этой печатной краски будет большее преобладание желтого оттенка, чем обеспечивает краситель пигмент оранжевый. П р и м е р 3. Тетразораствор, полученный из 4,4-диамино,3-дихлордифенила, полученного перемешиванием 25,3 вес, ч. 4,4-диамино,3-дихлорфенила со 100 об, ч. 5 н, соляной кислоты и 60 об. ч. воды, тетразотируют с 40 об. ч. из раствора 5 н. нитрита натрия, а затем этот тетразораствор осветляют (очищают) кизельгуром - вводят водный раствор из 2 вес. ч. воздействующего продукта в количестве около 20 моль этиленоксида на 1 моль октадецилового спирта. К этому раствору при перемешивании при 10 С в течение 60 мин вводят раствор из 24,4 вес. ч. 1-фенил-метилпиразолона-(5) и 13,1 вес. ч. 1-гг-толил-метилпиразолона в 500 об. ч, воды и 28,6 вес. ч.33%,-ного щелока натрия. По окончании сочетания вводом разбавленного щелока натрия в реакционную смесь величину рН доводят до 5. Затем смесь нагревают до 90 С. Этот уровень температуры поддерживают 15 мин, после чего смесь фильтруют и промывают водой.В результате получают пигментный краситель, который при вводе в полиграфическую печатную краску дает оранжевую окраску высокой интенсивности и хорошей светопрочности. Если сравнить цветовой тон, получаемый при применении 10 О/д-ной типографской краски из этой смеси дисазокрасителей, с цветовым тоном, получаемым при применении эквимолярной смеси из красителей пигмент оранжевыйи пигмент оранжевый, то можно установить, что смесь красителей, полученная по предлагаемому способу, обеспечивает отчетливо более красную и более светопрочную окраску. Если сравнить цветовой тон, обеспечиваемый 10%-ной типографской краской, получаемый при применении смеси дисазокраси 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 тслей, описанной в прпмере 3, с соотвстствующим цветовым тоном, обеспечиваемым пигментом оранжевый, то цветовой топ, обеспечиваемыйсмесьюкрасителей, полученных по способу в соответствии с изобретечием, будет иметь более красный оттенок. П р и м е р 4. 18,8 вес. ч. 1-фенил-метилпиразолона-(5) при комнатной температуре и перемешивании растворяют в смеси из 250 об. ч. воды и 14,3 вес, ч. 33%-ного щелока натрия. Охлаждают до 10 С и при этой температуре, перемешивая, медленно приливают 23,8 об. ч, 5 н. соляной кислоты, при этом начинается осаждение. Смешивают с 9,5 вес. ч. уксусной кислоты и непосредственно за этим приливают раствор яз 19,7 вес. ч. 1-гг-толил- метилпиразолона- (5) в 250 об. ч. воды и 14,3 вес. ч, 33/о-ного щелока натрия. Вслед за этим полученную тонкую суспензию смешивают еще с 8,2 вес. ч. безводного ацетата натрия. Непосредственно за этим, в течение примерно 1 час при 15 - 20 С в имеющийся раствор вводят раствор тетразотированного 4,4-диамино,3-дихлорфенила, полученного перемешиванием 25,3 вес. ч. 4,4-диамино,3-дихлордифенила со 100 об, ч, 5 н. соляной кислоты и 60 об, ч. воды: тетразотируют с 40 об. ч, раствора из 5 н, нитрита натрия. Далее этот тетразотированный раствор осветляют кизельгуром. При этом одновременно вводят разбавленный раствор натрового щелока, что обеспечивает поддержанне рН на уровне около 4,5. Затем прибавляют еще раствор из 1 вес. ч. дегидроабиетиламина в разбавленной уксусной кислоте, затем нагревают до 90 С, фильтруют, промывают и сушат.В результате получают пигментный краситель, который при вводе его в полиграфическую печатную краску дает оранжевый цвет высокой интенсивности, а также хорошую прозрачность и очень хороший глянец. П р и м ер 5. 30,5 вес, ч. 1-фенил-метилпиразолона-(5), прои комнатной температуре и перемешивании растворяют в смеси из 420 об. ч, воды и 28,8 вес. ч, 33/о-ного щелока натрия. К этому прибавляют водный раствор из 2 вес. ч, воздействующего продукта в количестве примерно 20 моль этиленоксида на 1 моль октадецилового спирта. Охлаждают до 10 С и при этой температуре медленно, при перемешивании, приливают 39,7 об. ч. 5 н. соляной кислоты, начинается осаждение. Далее смешивают с 2,5 вес. ч. уксусной кислоты и непосредственно после этого приливают раствор из 6,6 вес. ч. 1-гг-толил-метилпиразолона-(5) в 100 об, ч. воды и 4,8 вес. ч. 33/о-ного щелока натрия. Полученную суспензию смеши. вают с 15,7 вес. ч, безводного ацетата нагрня. Дальнейший процесс сочетания и обработка проходят по примеру 1,В результате получают пигментный краситель, который при вводе его в типографскую краску обеспечивает получение оранжевого332635 цвета подобно тому, какой обеспечивает краситель, полученный в примере 2.П р и м е р 6. Процесс ведут по примеру 3 с той лишь разницей, что применяют 1,8 вес. ч.1-фенил-метилпиразолона-(5) и 37,4 вес. ч.1-гг-толил-метилпиразолона- (5) .Получают пигментный краситель, который при вводе его в печатную краску обеспечиваПр едмет изобретения 51. Способ получения смесей красителей изнерастворимых в воде дисазокраснтелей общих формул: О11ОХ - С - СН - Х=ХЯ=ССН О1г) и,с-С, "-к-с-сн-к=вгХ=С О1 1СН,:Х-СН-С,ХС=Х1 11 Х-С-СН-Х=Х 1 Х=СНС" 11Б, =Х-СН-СгХС=Х метилпиразолона-(5) в молярном соотношениями 10 их 1: 2 с последующим выделением целевого продукта известным приемом. 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что азосоединения берут в молярном соотношейии от 1:1 до 20:1.тем, что, с целью расширения и улучшения колористических едварительно протетразотиромсино,3 ндихлордифенил подию со смесью азосоединений из пир азолона- (5) и 1-и-толилСоставитель Т. Калининаредактор О. Филиппова Техред А. Камышникова Корректор Т, Китаева Изд.505 Тираж 448 Подписноепо делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д, 4 г 5 аказ 1152 г 17НИИПИ Комите нпографпя, пр, Сапунова отличающиися цветовой гаммы показателей, пр ванный 4,4-диа вергаютсочетан 1-фенил-метил ет получение оранжевого цвета высокой прозрачности. О11 =Х- СН-С,