Способ получения модифицированной олифы

(я)5 С 09 Р 7/02, С 09 С) 191/00 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) У(Ирщ СБРЕТЕНИ САНИ О У СВИДЕТЕЛЬСТВ ВТОР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИАННОЙ ОЛИФЫИспользование: лакокрасочная проленность, изготовление модифицированной олифы, Сущность изобретения. подсолнечное масло окисляют воздухом при нагревании в присутствии сиккатива до вязкости оксидата 10-12 мин по В 3-4, совмещают с продуктом окисления парафиновых углеводородов, выкипающих при температуре 270 - 350 С, с кислотным числом 30 - 50 мг КОН/г, эфирным числом 120 - 150 мг КОН/г и содержанием углеводородов С 15-С 2 Б 15-25 мас Затем добавляют недостающее количество сиккатива и органический растворитель, 1 табл. юл, К,Я, Технология пленв. М - Л.: Госхимизда Г,ЛысоМ,Богакообрат, 1955,А М 3026279, кл рно-композиционн У 2 кипающих при температуре 270-350 С, с кислотным числом 30 - 50 мг КОН/г, эфирным числом 120-150 мг КОН/г и содержанием углеводородов С 15-С 2 Б 15 - 25 мас.,4,Качественный состав модифицирующей добавки: лактоны содержат в цепи 12-16 атомов углерода и характеризуются лактонным числом 250 - 70, лактиды и эстолиды содержат в составе 25 - 30 атомов углерода и характеризуются эфирным числом 220 - 240 (лактиды) и кислотным числом 100 - 120 (эстолиды). Сополимеры эфирокислот, представляющие собой продукты полимеризации окси- и кетонокислот содержат в молекуле эфирные, гидроксильные. карбонильные и кислотную группы. Молекулярная масса сополимеров 700 - 800, кислотное число 15-20, эфирное 50-70, карбонильное 20-30, Монофункциональные кислоты представлены гомологами С 1 Б-СЗБ, альдегиды и Изобретение относится к способам получения модифицированных олиф и может быть использовано в производстве пленкообраэующих лакокрасочных материалов.Целью изобретения является снижение цветового показателя олифы, повышениедо- и щелочестойкости покрытий на ее нове и сокращение расхода растительномасла.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения модифицированной олифы путем окисления подсолнечного масла воздухом оксидата с модифицирующей добавкой и последующим введением органического растворителя и сиккатива, подсолнечное масло окисляют до вязкости оксидата 10-12 мин. по ВЗ, в качестве модифицирующей добавки используют 8 - 16 от веса подсолнечного масла, продукта окисления парафиновых углеводородов, выво ос гокетоны содержат в молекуле 20 - 25 атомов углерода, Полифункциональные сложные эфиры содержат в цепи 25-40 атомов углерода и содержат в молекуле наряду со сложнозфирной группой кар бон ил ьную и гидроксильную группы, Кислотное число продукта 30-40, эфирное 100-120, карбонильное 25-30,Модифицирующуго добавку получают окислением насыщенных углеводородов, выкипающих в пределах 270 - 350 С, предпочтительно 320 - 350 С, содержание в цепи 15 - 25 атомов углерода, воздухом или азотно-кислородной сглесью, содержащей 8- 12% 02, при температуре 165 - 1750 С в присутствии 1,5% Мп-РЬ солей жирных кислот до кислотного числа 30-50 мг КОН/г.Целесообразно модифицирующую добавку предварительно смешивать с растворителем при температуре 40-50 С в соотношении 2,3:1 в течение примерно 30 мин, Соотношение компонентов выше 2,3:1 нетехнологично, так как полученный продукт при нормальных условиях будет иметь чрезмерно вязкую консистенцию, а ниже - неэкономично из-за перекачки дополнительного количества растворителя,Модифицирующая добавка вводится в количестве 8 - 16% по отношению к растительному маслу,Использование заявляемой модифицирующей добавки позволяет понизить цвет- ность, повысить щелочестойкость и водостойкость олиф, сзи расход пищевого сырья.Более подробно сущность изобретения раскрывается на примерах,Качественные показатели олифы определяют в соответствии с существующими ГОСТами:цветность - ГОСТ 19266-79, вязкость - ГОСТ 8420-74, содержание пленкообразующих веществ - ГОСТ 19007-73, кислотное число - ГОСТ 5476-80, температура вспышки в закрытом тигле - ГОСТ 928759, твердость пленки по маятниковоглу прибору - ГОСТ 5233-67, объемная доля отстоя - ГОСТ 5481-66. Щелочестойкость и водостойкость по ГОСТ 9403-80, В примерах используют, масло подсолнечное ГОСТ 1129-73, сиккатив плавленый свинцово-марганцевый ТУ 205 РСФСР 11,570-83 бСН, бензин - растворитель для лакокрасочной промышлен. ности - ГОСТ 3134-78.П р и м е р 1, 25 кг Подсолнечного масла загружа 1 от в реактор, повышают температуру до 110 С и выдерживают масло до прекращения пенообразования, Затем температуру повышают до 150 С, добавляют 0,45 кг сиккатива и начинают подавать воздух со скоростью 5 м/ч продуву воздухом прекращаютпри достижении вязкости реакционной массы 10-12 мин по ВЗ, Уплотненное масло охлаждают до 40-50 С и добавляют 5 кг модифицирующей добавки, характеризующейся кислотным числом 35,5 мг КОН/г и эфирным 148 глг КОН/г, содержанием углеводородов - 15%, лактидов, лактонов, эстолидов - 15%, сополимеров - 50%, полифункциональных сложных эфиров - 15%, моно- функциональных кислот, альдегидов, катонов - 5%Модифицирующую добавку вводят в виде раствора в бензине при соотношении 2,5,1, Затем добавляют недостающее количество сиккатива и растворителя, исходя из следующей рецептуры;плен кообразующеевещество 49 мас,% сиккатив 6 мас,% растворитель остальное 5 10 15 20до 100%.Выход олифы 58 кг, количество заменяемого растительного масла 16,6 мас,%.Качество полученной олифы представлено в таблице.П р и м е р 2, Условия получения олифыаналогичны указанным в примере 1. Загрузка подсолнечного масла - ЗО кг, сиккатива 0,5 кг, К оксидированному маслу добавляют ЗО 3,5 кг растворимой в бензине модифицирующей добавки, характеризующейся кислотным числом 40,5 мг КОН/г, эфирным 130 мг КОН/г, содержанием углеводородов 23%, лактонов, лактидов, эстолидов - 13%, сополимеров 35 эфирокислот - 440/. Полифункциональныхсложных эфиров - 12% монофункциональных кислот, альдегидов, катонов - 8,0% масс, Затем вводят недостающее количество сиккатива и растворителя по рецептуре, 40 указанной в примере 1. Выход готовой олифы 66,5 кг, количество заменяемого растительного ласса - 11,4%, Показатели олифы приведены в таблице.П р и м е р 3, Условия эксперимента 45 аналогичны описанным в примере 1. Загрузка подсолнечного масла в реактор 21 кг, сиккатива 0,35 кг, К оксидированному маслу добавляют 1 8 кг модифицирующей добавки, характеризующейся кислотным числом 50 50,0 кг КОН/г, эфирным 120,0 мг КОН/г, содержанием углеводородов 25%, лактонов, лактидов, эстолидов - 10% сополимеров эфирокислот - 49%, полифункциональных сложных эфиров - 7%, монофункциональных 55 кислот альдегидов, кетонов - 9 мас,%, Затем вводят недостающее количество сиккатива и растворителя, Выход олифы 45 кг, Количество заменяемого растительного масла - 8 мас,%, Показатели олифы приведены в таблице.1812200 5 10 15 20 25 30 35 дены в таблице ров эфирокислот - 53 О, полифункцио Из данных таблицы видно, что по сравнению с прототипом заявляемое техническое решение позволяет значительно улучшить цветность, водостойкость и щелочестойкость олифы. Кроме того, снижается расход дефицитного пищевого сырья.П р и м е р 4. Условия получения олифы аналогичны описанным в примере 1, Загрузка подсолнечного масла - 25 кг, сиккатива - 0,45 кг. К оксидированному маслу добавляют 5 кг модифицирующей добавки, характеризующейся кислотным числом 30,0 мг КОН/г, эфирным 140 мг КОН/г, содержанием углеводородов 18, лактонов, лактидов, эстолидов - 120, сополимеров эфирокислот - 48 О, полифункциональных сложных эфиров - 18 О/монофункциональных кислот, альдегидов, кетонов - 40. Затем вводят недостающее количество сиккатива и растворителя, Выход олифы 50 кг, количество заменяемого растительного масла 16,6 мас Показатели олифы приведены в таблице.П р и м е р 5. Условия получения олифы аналогичны указанным в примере 1, Загрузка подсолнечного масла - 30:кг, сиккатива - . 0,5 кг, К оксидированному маслу добавляют 3,5 кг модифицирующей добавки, характеризующейся кислотным числом 34,5 мг КОН/г, эфирным 150 кг КОН/г, содержанием углеводородов - 15,0%, лактонов, лактидов, эстолидов - 16 , сополимеров эфирокислот 51 о/полифункциональных сложных эфиров - 13%, монофункциональных кислот, альдегидов, кетонов - 50/., Затем вводят недостающее количество сиккатива и растворителя. Выход олифы 66,5 кг, количество заменяемого растительного масла 11,4%, Показатели олифы привеП р и.м е р 6. Условия получения олифы аналогичны описанным в примере 1 заявки. Загрузка растительного масла в реактор 21 кг, сиккативэ 1,35 кг. К оксидировэнному маслу добавляют 1,8 кг модифицирующей добавки, характеризующейся кислотным числом 60 мг КОН/г, эфирным 158 кг КОН/г, содержащим углеводородов - 10 О, лактонов, лактидов, эстолидов - 7 сополименальных сложных эфиров - 16 О, монофункциональных кислот, альдегидов, катонов - 14 мас,о/ Затем вводят недостающее количество сиккатива и растворитель, Выход олифы 45 кг, Показатели. олифы приведены в таблице, П р и м е р 7. Условия получения олифы и количество используемого сырья и модифицирующей добавки те хе, что и в примере 6, Модифицирующая добавка имела следующие показатели: кислотное число 30 КОН/г, эфирное - 100 мг КОН/г, содержа ние углеводородов - 38 О/ лактонов, лакти дов, эстолидов - 14 О/о, сополимеров эфирокислот - 38;, полифункциональных сложных эфиров - 6 О/о, монофункциональ. ных кислот, альдегидов, кетонов - 4,Как видно из данных таблицы примеры 6 и 7) при введении в олифу модифицирующей добавки с показателями, превышающими верхние граничные значения, получается продукт, не удовлетворяющий требованиям ТУ 205 РСФСР 11,60 - 84 по цветности и кислотному числу. В случае использования добавки с низким кислотным, эфирным числами и, как следствие, более высоким содержанием углеводородов, получается олифа с низким содержанием пленкообразующих веществ, пониженной твердостью и вязкостью, высоким временем высыхания,В таблице приведена характеристика олифы, содержащей запредельные количества модифицирующей добавки,П р и м е р 8, Условия эксперимента аналогичны описанным в примере 1. Загрузка подсолнечного масла в реактор 21 кг, сиккатива 0,35 кг, К оксидированному маслу добавляют 7 кг модифицированной добавки, характеризующейся кислотным числом 35,5 кг КОН/г, эфирным 148 кг КОН/г, содержанием углеводородов 18/,. Модифицирующую добавку вводили в виде раствора в бензине при соотношении 2,3:1, Выход олифы составил 61 кг. Показатели олифы приведены в таблице, из которой видно, что при количестве модифицирующей добавки, превышающей верхний предел, олифа не удовлетворяет требованиям ТУ по времени высыхания, кислотному числу, твердости,П р и м е р 9, Условия приготовления оксидированного подсолнечного масла описаны в примере 1, В реактор загружают 21 кг оксидированного подсолнечного масла, сиккатива 0,35 кг, 1 кг модифицирующей добавки, характеризующейся кислотным числом 35,5 мг КОН/г, эфирным 148 кг КОН/г, содержанием углеводородов 18 ф/ Модифицирующую добавку вводили в виде раствора в бензине при соотношении 2,3;1. Выход олифы 58 кг. Показатели приведены в таблице,Как видно из данных таблицы, при малом содержании модифицирующей добавки ухудшается цвет олифы, Кроме того, ограничение нижнего предела вводимой добавки обусловливается экономической нецелесообразностью.1812200 Обоснование ограничения пределов вязкости окисленного растительного масла.В производственных условиях подсолнечное масло окисляют до вязкости 10- 12 мин.:Если вязкость окисленного растительного масла будет менее 10 мин, то получаемые на его основе олифа и краска вследствие низкой вязкости будут стекать с вертикальной поверхности;При вязкости растительного масла выше 12 мин ухудшаются малярные свойства олифы, в частности затрудняется ровное нанесение олифы и краски на поверхность.Формула изобретения Способ получения модифицированной олифы путем окисления подсолнечного масП уме Показатель Олифапоту205РСФСР1.61084 7 з Из вест. ный690 вза 650 18 ОО 95 О взо не более 800 55+1 Цвет по йодометрической шкале Содержание пленкообрэзующих веществ, мэс.% Кислотное число 56,0 56:2 56,0 56,3 50 56.0 56,1 56,5 не регла- ментиру- ется 6.З 7,0 7,1 6,8 6,5 7,О 8,2 6.4 не более нет нет нет нет нет нет нет нет нет 0,20 017 не более о,з .016 0.17 О,О 7 0,16 О,7 0,08 01 гг 9 гг 1 В226 О 22 гз гз 35 гз не более за 23.5 22,5 24 зв 22,5 32 31 Зг зг 32 зз зз 32 зз нв менее З 1в,о г,о Составитель 3. КомоваТехред М.Моргентал Корректор М. Ткач Редактор Зэказ 1558 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного, комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Отстой за 24 ч, мас.не болеетвердость по,маятниковому прибору.неменееВязкость по ВЗ мин. Време высыханилдо степени 3, пригбачтемпературавспышки в закрымт,вС Водостойкость, челачестой кость ла воздухом при нагревании в присутствии сиккатива, совмещения полученного оксидата с модифицирующей добавкой и последующим введением органического раствори теляисиккатива.отличающийся тем,что, с целью снижения цветового показателя олифы, повышения водо- и щелочестойкости покрытий на ее основе и сокращения расхода растительного масла, подсолнеч ное масло окисляют до вязкости оксидата10-12 мин по 83-4, в качестве модифицирующей добавки используют 8-16% от массы подсолнечного масла продукта окисления парафиновых углеводородов, выкипающих 15 при температуре 270-350 оС, с кислотнымчислом 30-50 мг КОН/г, эфирным числом .120-150 мг КОН/г и содержанием углеводородов С 5-С 25 15 - 25 мас,%.