Способ получения азокрасителей

181213 Со 1 оз Советских Социалистических Республик,Х,1964 рнсоедш:ением заявки М К С 0 Уд 1 ОРГ омитет по дела обретений и открытийри Совете МинистровСССР,1 К 668.811.1.032.2 1088,8) 1 Ъ.1966, Бюллетень й туоликовано Дата опубликования описания 23.11.1966 Авторы 1 зобретени 1 ностранцыи Станислав Итефаниакократическая Республика) Фридрих ВоГерманская аявитсль ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ Ю,- СН,СНС 1 Изобретение относится к способам получения красителей, химически реагирующих с волокном.Известны способы получения азокрасителей диазотированием ароматического амина с по следующим сочетанием полученного дназосоединения с азосоставляющими, Красители такого типа, содержащие винилсульфоповые группы, чувствительны к щелочи - при щелочном фиксировании окраска повреждается. 10С целью расширения ассортимента красителей предлагается в качестве ароматического амина использовать соединения, содержащие группы - К - Юв - СН = СНХ или К -- 50 е - СН. - СНХ,Хв, где Х, Х 1, Х - оди паковые или различные галогены, а К - ароматический или гетероциклический остаток.Исходные диазо составляющие получают при взаимодействии соответствующих сульфогалогенидов с винилгалогенидом в условиях 20 реакции по Фриделю - Крафтсу, причем образуются р,р-дигалоидэтиленсульфоны. Последние путем обработки щелочью могут быть переведены в р-галоидвинилсульфоны, Момент проведения этой реакции не имеет зна чения, она может проводиться в щелочной красильной ванне или при щелочной фиксации нанесенного на волокно красителя,р-галоидвинилсульфоны можно получить присоединением ацетилена к подходящим 30 сульфонилгалогенидам и последующим окислением образовавшихся р-галоидвинилсульфидов в сульфоны.Связывание р-галоидвинилсульфона с красителями или их исходнымп продуктами происходит известным уже образом, причем при многократном реагировании могут быть получены красители со многимн реактивными группами,Путем одно- или многократного амннирования ароматического остатка, последующего диазотирования и сочетания могут быть получены многочисленные азокрасители. При этом применяют общеизвестные азосоставляющие, например подходяще замещенные бензол, нафталин, пиразолон, стильбен и т. д. Например, р,р-дихлорэтилфеннлсульфон, получаемый путем взаимодействия бензолсульфохлорида, или 4-алкил-, или 4-галондбензолсульфохлорида с винилхлоридом, можно пронитровать и введенную в 3-е положение нитрогруппу восстановить с помощью ЗпС 1 в Получают 3-аминосоединения типа181213 В11,. Я) СН=СНС 1 О 65 где К - алкнльный остаток илн атом галонда,или получаемые нз нцх щелочной обработкойсоединения типа где К имеет то же значение.Компоненты для язосочетания выбираются так, что способные к комплексоооразовапиго группы няходягся в подходящем положешш, например, в о, о-положении к диазогруппе, 15 так что получающиеся красители при их приготовлении нли на волокне путем обработки металлическими солями могут быть переведены в металлические комплексы. Подходящими комнлексообразующимц группами являют ся, например, - ОН, -- СООН, - М 1.1 - СО - МН, - О - СН.Красители очень хорошо растворимы в воде и пригодны главным образом для крашения целлюлозных волокон, и также для крашеггия 25 белкоьых и полиамидных волокон и кожи. Крашение проводится обычным образом с использованием субстантивности красителей или путем механического нанесения красиль ного раствора (плюсовкя или набивка), причем фиксация всегда происходит в целочной среде. Фиксация красителей на целлюлозном во локне протекает преимущественно так, что галоид реактивной группы - ЯО - С 1-1 - СНХ или - 0 - СН - СНХ,Х отщепляется путем реакции с субстратом, Этим и отличаются предло)кенные красители от известных краси телей с незамещенными галоидами в Р-положении внгилсульфоновьггн или моцозя.гещенными в р-полокении этилсульфоцовымц группамии.45 Особым преимуществом предложенньх красителей в сравнении с известными указанными красителями является значительно меш- шая чувствительность к щелочи, которая выражается в лучшей стойкости красильных 50 ванн и большей глубине цвета окрасок.Красители отличаются высокой степенью фиксации составляющей при 70 С до 90%, Они обладают хорошей впитываемостью и хорошей или очень хорошей прочностью. Неожи данно хорошей оказалась их теплостойкость. Они могут безопасно нагреваться до 80 С, тогда как аналогичные красители с незамещенными в р-положении винилсульфоновымгруппами выдерживагот температуры только 60 до 40 С. Хорошая теплостойкость красителей прежде всего очень полезна в процессе сушки красителей, с друтой стороны, это свойство представляет особое преимущество прн крашении. П р и м е р 1, Краситель, имеющий формулу Н,С - СО - ХН ОННОзЗОрСНгСНС.,ьОзН приготовляется следующим образом: 331,5 вес. ч. Ц-дцхлорэтнл - 3-амино-хлорфенилсульфонгидрохлорида (98% -ного) вносят в 4500 вес. ч. холодной воды, добавляют 110 вес. ч. соляной кислоты 1 = 1,19), дназотируют при 5 - 10 С 280 вес, ч. 24,6%-ного раствора нитритя пагрня н с помощью ХяНСО; доводят до нейтральной реакции. 460 вес. ч.1-яцетиламино - З-оксиняфтялин,6-дисучьфокислоты (80% -ной) вносят в 800 вес. ч. воды н с помощью КяСО доводят до явно щелочной реакции. После этого добавляют дназораствор, Во время процесса сочетания с помощью соды поддерживают слабо щелочную реакцию (рН = 7,56), Через короткое время сочетание заканчивается. Готовый краситель высаливают, огсасывают и сушат. Он представляет собой темно-красный порошок,Для крашения приготовляют 2 - 5% -ный раствор красителя, которыи содер)кит еще 1 О г/г тринатрийфосфятя, 50 г/л безводной глауберовой соли и 5 г/л кальцшированной соды. Окрашиваемый материал вносится при 30 С, затем в течение 20 лин температуру повышают до 60 С и оставляют окрашиваться при этой температуре 1 час. После этого промывают и производяг горячую мыловку. Ня иеллюлозном волокне получают красную окраску с 75%-ной фиксацией.П р и м ер 2. 217,5 вес. ч. р-хлорвинил- яминофецилсульфона растворяют в 350 вес. ч. ледяной уксусной кислоты и 400 вес. ч. соляной кислоты (;1 =- 1,19) при 50 - 60 С н выливают в ледяную воду. Затем прц 5 - 10 С диазотируют 280 вес, ч. 24,6% -ного раствора нитрита натрия и диазораствор доводят до нейтральности, 535 вес. ч. 1-(4-хлор.2,5-диметнлбензолсульфамидо) - 3 - оксинафталнн- З,б-дисульфокислоты замешивают с 1000 вес ч, воды и с помощью ХаСО, доводят до нейгральной реакции. Затем приливают диазораствор. Во время сочетания с помощью Мгг;СО; поддерживают рН раствора от 7 до 7,5.Получают краситель состава СНз С 1 (О - ХН ОН81213 нейтрализуют уксусной кислотой. Получен.ный раствор объединяют с диазораствором.Сочетание заканчивается через 2 час, Получают краситель, имеющий формулу5 ХНОН Х=Х Я О, СН, СНС 1.,СН О - ХН ОНО,СН СНС 1О,Н СНз в виде красного порошка, При крашении целлюлозных волокон получают красное окрашивание с фиксацией 70%.Пр и м ер 4. Краситель, имеющий формулу 25 Х 12 Х=ХЗО СН СНСР НО,З ОН ЯО СН СЩ 1 НО,Я получают аналогично примеру 1 путем диазотирования р,13-дихлорэтил-З - амишофенилсульфона и сочетания с 2-оксипафталин-З,б-дисульфокислотой, На целлюлозных волокнах при поддержании условий, описанных в прпмере 1, 40 получается оранкевое окрашивание с фнксациеи 70%. 45 ХН, ОН ЯО Б Х Н 30 Сй:-СН(.1 50 получают сочетар-хлорвинил-аминсульфофенил) -3-метловиях, описанныхных волокнах при к5 1 краситель дает жсацией 80%,Пример 9. 1 а ситель состава НО,Я О=Х ЯО, СН б НС 1 представляющий собой красный порошок. Аналогично примеру 1 на целлюлозном волокне получают красную окраску с фиксациейП р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из Д,р-дихлорэтил - 3- аминофенилсульфонгидрохлорида (98% -ного) и 1- (4-хлор,5-диметилбензолсульфамидо) - 8- оксинафталин - З,б-дисульфокислоты получают краситель состава П р и м е р 5. Краситель состава получают из р-хлорвинил-аминофепилсульфона и 1-амино-оксинафталин,4-дисульфокислоты как описано в примере 2. При крашении аналогично примеру 1 он дает на целлюлозных волокнах красно-фиолетовое окрашивание с фиксацией 70%,П р и м е р б, 296 вес. ч. Д,р-дихлорэтил-З- аминофенилсульфонгидрохлорида диазотнруют согласно примеру 1, Затем замешивают 390 вес. ч. 1-амино-оксинафталип-З,б-дисульфокислоты (80%-ной) с 800 вес. ч. воды и На целлюлозных волокнах при крашении аналогично примеру 1 получают синее окрашивание с фиксацией 75%.П р и м е р 7, Сочетанием диазотированного р-хлорвинил-амино-метилфенилсульфона с 1-амино-оксинафталин,4 - дисульфокислотной получают краситель состава При крашении по способу, описанному в примере 1, на целлюлозных волокнах получают красно-фиолетовую окраску с фиксацией 80%,П р и м е р 8. Краситель, имею ппй формулу Н,СХ с - ОН3 й,Я= СНС 1Х пи ем диазотв рова нного офенилсульфона с 1- (4- илпиразолоном- (5) в усв примере 2. На целлюлозрашении согласно примеру елтое окрашивание с фикСН - С - С - =ж з " С- Он ЗО,СН=СНС 1 20 30 Н Предмет изобретения Составитель Т. Н. Казанская Редактор Р. С. Чистова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Л. Е. Марисич Заказ 1628/19 Тираж 600 Формат бум. 6090/з Объем 0,44 изд. л. Подписное Ц 1 ЛИИПЛ Комитета по делам изобретений и откоытий при Совете Министров ГССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр. Сапунова, 2 получают путем сочетания диазотированного р,р-дихлорэтил-З-аминофенилсульфона с 1-оксинафталин,8-дисульфокислотой в условиях, описанных в примере 1. Он дает на целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 красно-оранжевое окрашивание с фиксацией 80%.П р и м е р 10, Путем сочетания диазотированного р-хлорвинил-аминофенилсульфона с 1- (2-хлор-сульфофенил) -3 - метилпиразолоном-(5) в условиях, описанных в примере 2, получают краситель состава; дающий при крашении согласно примеру 1 желтое окрашивание с фиксацией 80%,П р и м е р 11. Краситель, имеющий фор- мулу СН,СИаООС-.С-Х - -И11ЦО СН=СНС 1;/ 2Х получают сочетанием диазотированного Р - хлорвинил - 3 - аминофенилсульфона с 1- (4-сульфофенил) -3-этилкарбоксипиразолоном-(5) в условиях, описанных в примере 2, 5 На целлюлозных волокнах при крашении согласно примеру 1 он дает желтое окрашивание с фиксацией 85%.П р и м е р 12. Путем сочетания диазотированного р-хлорвинил-аминофенилсульфона с 10 1-(6 - сульфо - 2 - нафтил) -3-метилпиразолоном-(5) аналогично примеру 2 получают кра- ситель При нанесении на целлюлозные волокна согласно примеру 1 он дает красно-желтое окрашивание с фиксацией 80%.30 Способ получения азокрасителей с применением диазотирования ароматического амина с З 5 последующим сочетанием полученного диазосоединения с азосоставляющими, отгичаюи 4 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, в качестве ароматического амина используют соединения, содержащие 40 группы - К - ЯОв - СН = СНХ или - К -- 50 в - СНа - СНХ,Хв, где Х, Хт, Хв - одинаковые или различные галоиды, а К - ароматический или гетероциклический остаток.