Полимерная композиция

/04 1)5 С 08 МР." .ЕЙ","4ТЕК/г РЕТЕНИЯ ПАТЕНТ Кемикал Ко Хакан Сингх (ОЯ) 18767, /04), опублик. 1985ОМПОЗИЦИ.Яомпозиционные мат окрцтия, Сущнос еь: Изобретение композициям, в ч на основе полисул жет быть использ метизирующих м термической ста стью, атмосферос получения адгеэив относится астности, ьфидных и овано для ате риала бил ьность тойкостью ов,к полимерным к композициям олимеров и мополучения герв с высокими ю, химстойко, а также для ци имебщей форера с (1 Р- альи является ость аулка имеют не прочност ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР(57) Использование; криалы, герметики,Известна полимерная .компози включающая смесь дисульфидных пол ров с концевыми меркаптогруппами о формулы НЯ(ВЯЯ)п ВЯН, где В - диэтил маль, при этом смесь состоит из полим 0,5 мол,ф трифункциональных групп 32) и полимера с 2 мол,оуь трифункцио ных групп (.Р - 2). Недостатком этой композици невысокая термическая стабильн низатов на ее основе. Кроме того, вулканизаты статочно высокие твердость и свойства.композиция включает смесь полимера формулы НЯ(ВЯЯ)ууу В 1 ЯН и полимера формулы НЯ(ВЯЯ)л ВЯН где В - диэтилформаль, В 1 - диэтилсульфид, Гп = 5 - 25, п = 5 - 25, при молярном соотношении полимеров соответственно (75 - 50):(25 - 50). Предел прочности при растяжении после выдержки 14 дней при 60 С в топливе (30 мас.у толуола + 70 мас. Ор, изооктана+ следы меркаптанов и дисульфидов) 22,6 кгс/см (первоначальный 35,6 кгс/смо); после выдержки 2 ч при 204 С - 7,7, 5 табл,Целью изобретения является повышение термической стабильности вулканизатов, Указанная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая. а смесь дисульфидных полимеров с концевц- еС ми меркаптогруппами, в качестве смеси ди- сО сульфидных полимеров содержит смесь (Л полимера формулы НЯ(ВЯЯ)пуВЯН и пол- сО имера формулы НЯ(ВЯЯ), ВЯН, где В - диэтилформаль, В - диэтилсульфид, а = 5-25,1и =5-25; при мольном соотношении полимеров соответственно (75 - 50):(25-50).В качестве полисульфидного полимера формулы НЯ(ВЯЯ)лВЯН, где В - диэтилфор- (фЭ маль используют тиоколы марокР-.2,1 Р - .3, 1 Р - 32.В качестве полисульфидного полимера формулы НЯ(ВЯЯ)упВ"ЯН используют пол-.имер, полученный обработкой полимера формулы НЯ(ВЯЯ)пВЯН этандитиолом, взятым в количестве 0,3 - 7 мол, на моль полисульфида. Температура обработки равна1795973 35 40 45 50 25-100 С, среда - инертная, давление - атмосферное, Для уменьшения времени реакции используют катализатордиазабициклоундецен (ДВИ) в количестве0,001 - 3 мас в расчете на 100 мас. Д исходных реагентов.П р и м е р 1. Смешивают 33 мол.0тиокола . - 2 с 67 мол,0/, полимера формулыНЯ(ВЯЗ)ПВ" БН, где В - диэтилдисульфид, В- диэтилформаль (димеркаптодиэтилсульфидный полимер). Для ускорения отверждения композиции в смесь вводят 0,00032моля ДВИ и проводят отверждение композиции при 700 С втечение 13 ч, Величина "щ"в обоих полимерах составляет 5, а "и" - 9.Отверждение можно проводить и без катализатора, но тогда это длительный процесс.П р и м е р 2, Смешивают 50 мол.ф. тиоколаР - 2 и 50 мол. димеркаптодиэтилсульфидного полимера, добавляют0,00024 моля ДВИ; Смесь отверждают при70 С в течение 5 ч. Величина "т" составляетЬ, "и" - 9.П р и м е р 3, Смешивают 50 мол.%тиоколаР - 32 с 50 мол.% димеркаптодиэтилсульфидного полимера, Добавляют0,004 мас.ч, ДВИ. Отверждение композициипроводят при 700 С в течение 5 ч. Величина"в" составляет 25, а "и" - 5,П р и м е р 4. Смешивают 1. моль Р с 3 молями димеркаптодиэтилсульфидногополимера, Добавляют 0,004 мас.ч. ДВИ, Отверждение композиции проводят при 700 Св течение 5 ч. Величина "ги" составляет 10,а "и" - 25,В примерах 5-8 приведены свойстваматериалов, полученных с использованиемкомпозиции по изобретению.П р и м е р 5. Получают пластины толщиной 0,315 см, которые отливают из смесей следующих составов, приведенных втабл.1,Пластины экспонируют в горячем ароматическом топливе, содержащем 30мас. толуола и 70 мас,0 изооктана вместе со следами меркаптанов и дисульфидов, известном как топливо дляреактивных двигателей. Свойства пластинприведены в табл,2.П р и м е р 6. Готовят три состава,Ф ар мула и зоб рете н и я Полимерная, композиция, включающаясмесь дисульфидных полимеров с концевыми меркаптогруппами, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения термической стабильности вулканизатов на ее основе, в качестве смеси дисульфидных полКомпоненты составов приведены втабл,З,Пластины толщиной 254 мкм. полученные из этих составов отверждением в тече 5 ние 3 суток при 49 С, имеют прочность наразрыв, кгс/см: для А - 17,5, для Б - 12,6,для В - 23,1,П р и м е р 7, Готовят три состава,Компоненты составов приведены в10 табл,4Образцы для испытаний на прочностьполучают смешением 10 мас.ч. основы и 1мас.ч, ускорителя и отливкой между двумястеклянными. пластинами размером 5 х 5 см15 с образованием отвержденного блока герметика 1,25 х 1,25 х 5 см и равноудаленногоот противоположных кромок пластин, Испытания на прочность проводят растаскиванием пластин в разные стороны со скоростью20 5 см/мин до разрушения об 2 оазца, Прочность блока на разрыв, кгс/см; для блока изсостава Г - 8,4, из состава Д - 5,25, изсостава Е - 10,2,Прочность на отдир определяют с по 25 мощьюотливки на стеклянных пластинах.2,5 х 7,7 см до толщины 0,15 см. На неотвержденный герметик накладывают алюминиевую фольгу длиной 25 см и толщиной 0,013см и полученную систему отверждают 3 су 30 ток при 49 С. Влияние ультрафиолетовогосвета определяют экспонированием стеклянной стороны системы в источнике света365 нм, Прочность на отдир после УФ-экспозиции в течение 7 суток, кг/см: для системы на основе состава Г - 2,7, на основе состава Д - 0,54, на основе состава Е - 3,2. П р и м е р 8. Готовят три состава, Компоненты составов приведены втабл,5. Прочность на разрыв определяют на пластинках толщиной 100 мкм, вулканизованных в течение 3 суток при 49 С. Прочность на разрыв, кгс/см; для образца на основе состава Ж - 170, на основе состава 3 - 1824, на основе состава И - 2208 Образцы нагревают два часа при 63,3 С, После нагрева предел прочности составляет, кгс/см: образец на основе Ж переходит в жидкость, для образца на основе 3 - 13,44, для образца на основе И - 17,0. имеров с концевыми меркаптогруппами она содеркит смесь полимера формулы 5 НЯ(855)П,В ЯН и полимера формулыНЯ(ВЯЗ)ВИН, где й - остаток диэтилформаля; й - остаток диэтилсульфида; ги = 5 - 25; и = 5-25, при молярном соотношении полимеров соответственно (75 - 50):(25-50),Ф1795973 Таблиц а 1 Составы Компоненты, мас.ч. 55 55 33 4 7 1 5 5 33 4 7 1 5 5 Таблица 2 Показатели,Пластина на основе составов Предел прочности при растяжении, кг/см:первоначальныйпосле выдержки 14 дней при 60 С в топливепосле выдержки 2 ч при 204 СУдлинение, ,:первоначальноепосле выдержки 14 дней при 60 С в топливепосле выдержки 2 ч при 204 ССопротивление раздиру, кг/смМодуль, кгс/см100200 %Прочность на раздир, кгс/смсухойпосле и опитки топливом 7 ней и и 60 С 22,312,7переход в жидкость 35,6 22,6 7,7 300300переход в жидкость7,9 270 350 50 13,2 10,7 17,0 19,5 26,6 5,48,05 7,7 4,6 Табл и ца 3 Смесь 1 мас,ч 1 Ри 2 мас,ч, 1 Р Смесь 1 мас,ч. композиции из примера 1 и 2 мас. частикомпозиции из пРимера 2НаполнительДиоксид титанафенольный промотор адгезииКатализаторДиоксид марганцаГидрираванный трифенил (монсанто НВ)состав 1 - с авнительный на основе известной компози ии1795973 Таблиц а 4 Таблица 5 Составитель Н,ПростороваТехред М,Моргентал Корректор Н.Король Редактор Т,Иванова Производственно-издательский комбинаг "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 441 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушскэя наб 4/5