Способ определения квантового выхода при фотоокислительной деструкции полимеров

(51) 5 САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ВИДЕТЕЛ ЬСТВ К АВТОРСКО(21) 4791190/05 (22) 13,02,90 (46) 15,05.92. Бюл (71) Таджикский г тет им, В,И, Лени (72) А. Авгонов (53) 539.1.044(088 (56) Рэмби В, Раб тоокисление и ф ров. М.: Мир, 197Аналитическ ред, Г, Клайна. М М 1 суда нныи универси.8) екЯ. Ф отостд 8, с. 75 ая хим ,: Мир,одеструкция, фолизация полимеия полимеров под1965, т, 2, с, 244,бл ож Наибо ности к пре ределени фотоокисл заключающ плотностиеской сущспособ опвыхода полимеров, оптической до и после ее изким по технидл енному являетсквантовоготельной деструкцииийся в измеренииолимерного образца ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И СТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР Изобретение относится к физикохимическим методам исследования процессов деструкции полимеров, протекающих в результате воздействия на них электромагнитного излучения, а именно к способам определения квантового выхода реакций фотодеструкции полимеров,Существующие методы определения квантового выхода требуют использования методик количественного определения суммы молекулярных фрагментов, образующихся при фотодеструкции. Для этой цели применяют методы масс-спектрометрии, газовой хроматографии. Недостатками указанных способов, помимо сложности аналитических методик, являются необходимость полного извлечения продуктов деструкции из полимера или перевод полимера в раствор.(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КВАНТОВОГО ВЫХОДА ПРИ ФОТООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРОВ(57) Использование: исследования, связанные с фотостабилизацией полимеров, Сущность изобретения: в качестве физического параметра, применяемого для определения квантового выхода, используют средний фильтр сфероподобных образований, возникающих при облучении полимеров моно- хроматическим светом, 3 табл,облучения его светом, выбранный в качестве прототипа.Изменение оптической плотности является в данном способе тем физическим параметром, по изменению которого судят о линии молекул, образовавшихся при фото- деструкции и тем самым и о величине квантового выхода.Однако не всегда однозначно можно судить об образовании продуктов деструкции, поскольку одна область спектра может соответствовать поглощению групп разной природы, поскольку коэффициенты поглощения могут изменяться в широких пределах, в каждом конкретном случае надо подбирать образцы определенной толщины, непрозрачные образцы необходимо разрушать для получения таблеток.Целью изобретения является расширение областей применения, сохранение образца полимера и упрощение способа определения квантового выхода при фотоокислительной деструкции,В предложенном способе образцы полимера подвергаются воздействию монохроматического света в течение определенного1б=К где д - сро 1 А К - ув Численнь ставляют значение зования: еднечисловои диаметр частиц,иаметр частиц 1-й фракции,еличение микроскопа,1 е значения п 1 и п 41 табл, 1 подв формулу (1) и находят среднедиаметра сфероподобного обр( Х п 1 1 ) 1/3 1,п; 10см. 1 К 1/З 1 7395( 142 ие диаметра сферопо , вычисляют число от ых единиц в результате фотодеструкции с по Зная средн добного об щеплениям разрыва ц мощью фор ее значен азованиономерн пи примулы промежутка времени, после чего образец рассматривают через оптический микроскоп, окуляр которого снабжен микрометром или микрофотонасадкой, с помощью которых определяют средний диаметр сфероподобных образований, состоящих из продуктов фотоокислительной деструкции полимера. Таким образом в качестве физического параметра, по изменению которого судят о ходе процесса деструкции, применяют не оптическую плотность, а средний диаметр сфероподобных образований, Пример конкретного выполнения.Поверхность образцов (толщиной 6 мм из промышленного полиметилметакрилата) протирают спиртом с целью удаления следов жирных и других загрязняющих продуктов. Затем образцы облучают ультрафиолетовым монохроматическим светом длиной волны 253,7 нм от источника ПРК - 2 М. Интенсивность излучения лампы контролируют с помощью актинометр-гальванометра,Поверхность образца периодически фотографируют с помощью оптического микроскопа, снабженного микрофотонасадкой. Полученные изображения проектируют с помощью фотоувеличителя на белую бумагу и наблюдаемые сфероподобные образования обводят карандашом. Затем измеряют диаметр сфероподобных образований и группируют по фракциям, В табл, 1 представлен диаметр сфероподобных образований по фракциям для образца, облученного в течение 50 ч,Среднечисловой диаметр частиц вычисляют по формуле(2) где р - плотность мономерных единиц, заключенных в сфероподобных образованиях, для метилметакрилата р = 0,89 г/см, б - средний диаметр сфероподобных образований для данного примера, б=8,4 х 10 см, М - молекулярная масса метилметакрилата = 100 6, а.е.м. - атомная единица масс = 1,66 х 10 г,М -5 24 М а,е, 4 л 0,89 г/см 8,4 10 с 6 1, 66 10 г=1,65 х 10Числовремени нверхностилы: падающих квантов в ед а единицу площади данн определяют с помощью ф инй рм Фп 1 и Б ОЙ(б Екв ЬУ ЬСк излучения источника; Екавкванта; Я - площадь поверодобного образования; Ь - анка = 6,63 х 10 Дж с; С - = 2,998 х 10 см/с; - длина10ия = 253,7 х 10 см, б - средфероподобных образований,примера 0=8,4 х 10 см, ость излучения, измеряют с инометр-гальванометра и гсм, т - продолжительностьнном примере = 50 ч. где Фкв - пото знергия одного хности сфероп постоянная Пл скорость света волны излучен ний диаметр с для данного о - интенсивн помощью акто=2,454 Дж/см облучения в да Ф 1.355,7 1 О см 2,454 Да см с(8,4 10 см 1 БОч:З,47 10 вТеперь вычисляют квантовый выходпятидесятичасового облучения полимеметакрилата с помощью выражения; для тил 1,65 10 75 х 10 (4) 347 10 квантовоеструкции чных вреВ табл, 2 представлены значенияго выхода фотоокислительной дполиметилметакрилата при разлименах облучения,В табл,Зданы примеры применения предложенного способа для полимеров различнойприроды и проведено сопоставление полученных результатов с данными других способов, описанных в литературе.1734014 Таблица 1 10 бли Формула изобретения Способ определения квантового выхода при фотоокислительной деструкции полимеров, включающий подготовку образца, облучение образца монохроматическим светом, измерения физического параметра и вычисление квантового выхода, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью расширения областей применения способа и упрощения способа при сохранении образца полимера, в качестве физического параметра исполь зуют средний диаметр сфероподобных образований.-данные получены с помощью метода вискозиметрии. Составитель О.БарашТехред М.Моргентал едактор В.Трубч ре ксимишинец роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина аказ 1666 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ С 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5