Способ получения твердых пищевых парафинов

(51)5 С 10 С 65 САНИЕ ИЗОБРЕТТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 0 теперерабатывающей промыпщенности,Цель изобретения - повьппение качествацелевого продукта. Процесс ведут до-.Фис-. бавлением к параФину-,сырцу смеси водородсодержащего газа от процесса рифорев . минга и циркулирующего водородсодержащего газа, подвергнутого моноэтаноламиновой очистке, которую предварительно нагревают до 80-160 С и контактируют с катализатором гидрированияпри давлении 3,0-5,0 ИПа, объемнойскорости подачи 500-2500 ч . Затем ис"ходкое сырье подвергают гидроочистке ПИ 1 ЛЕВЫХ а присутствии окисносульфидного ката"лизатора. Эти условия позволяют полуводст , чать твердые парафины пищевых марок рафи при отсутствии содержания примесибензо"п-пирена. 1 табл. оч оф о СССР1974.твенныхм НПЗ,-И.,-35,ТВЕРДЫХ ПОЛУЧЕН 1ение ка твердых быть и(54) СПОСОВПАРАФИНОВ (57) Изобре ва получени нов и может ется прои пищевых и ользовано буожетбать Известепарафинов,сырец подвпредварителбальтмолибд200-325 С и Изобретение относится к спосо получения твердых парафинов и м быть использовано в нефтеперера -вающей промышленности.Твердые парафины, выделенные из ,нефтяных Фракций, применяются в пище: вой промышленности (производство сьев ров, упаковка продуктов) при условии их канцерогенной безопасности, т.е. полном отсутствии в них канцероген.ных веществ. Канцерогенные-вещества;: находятся в цефти и попадают в твер дые парафины даже после их глубокого обезмасливания. Наличие и количество канцерогенных соединений в твердых парафинах определяют на спектрографе ИСП. В качестве индикаторного углерода используют бензпирен. спосоогласгают лучения и ыхинкото ому парафстке на алюмокоаторе при идрооч рненно катали ии 4-7 но ос новом давле а. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИПРИ ГКНТ СССР 1(71) Грозненский нефтяной нследовательский институт(56) Авторское свидетельствйф 432171, кл. С 10 С 73/44,Интенсификация производспроцессов на НовогорьковскоЦНИИТЭнефтехим, 1978, с. 34 Однако способ не обладает достаточно высокой гидрирующей активностью алюмокобальтмолибденового катализатора, Требуемая глубина очистки от канцерогенных соединений достигается на этих катализаторах только в случа глубокого обезмасленных параФинов (со держание масла не более 0,5 мас.Д). Незначительное повышение (на 0,2 - 0,3 мас.Е) этого показателя ведет к обнаружению бенз-.с(гпирена в гидро 1715827очищенном парафине и невозможности ис- сульфидного катализатора, при.котором пользования последнего для контакта с смесь водородсодержащего газа предвапищевыми продуктами. рительно до добавления к парафину-сырНаиболее близким к предлагаемомУ цу нагревают до 80-160 С и подвергаюто5является способ получения твердых пи- контактированию.с катализатором гид-. щевых парафинов, согласно которому рирования при давлении 3,0-5,0 МПа,- твердью парафин .сырец смешивают с во- объемной скорости 500-2500 ч дородсодержащим газом (ВСГ), циркули- Сущность способа заключается в рующим через блок монозтаноЛаминовой 10 следующем.(МЭА) очистки от сероводорода с до Циркулирующий на установке гидробавлением свежего ЗСГ установки Рифор- очистки парафинов ВСГ после отделения минга, нагревают до температуры про- от него на блоке МЭА-очистки серовоцесса и подвергают гидроочистке на дорода, образующегося в процессе гидсеростойком окисносульфидном катализароочистки парафина, смешивают, со светоре алюмокобальтмолибденовом или алю- жим водородсодержащим газом установки моникельмолибденовом в следующих Ус- риформинга, нагревают до 80-160 С и ловиях; давление 3-3,7 ИПа, темпера- пропускают через реактор, содержащий тура 280-300 С, объемная скорость катализатор гидрирования (никельхромо 5-1,0 ч . Реакционную смесь в узле 20. вый, никель на кизельгуре, никель- сепарации разделяют на гидроочищенный вольфрам сульфидный и др.) при давлепарафин и циркулирующий ВСГ, поступа- нии 3-5 МПа и объемной скорости 500-, ющий на МЭА-очистку. 2500 ч . При этом примеси ароматичесИспользуемьпЪ ВСГ в своем составеких углеводородов и МЭА, содержащиеся содержит примеси паров ароматических в ВСГ, гидрируются и происходит допол 25углеводородов, попадающих в него при нительная его очистка от непредельных сепарации ВСГ от бензина на установке и полярных соединений, Далее ВСГ в риформинга. Эти примеси могут йбсорби- тройнике смешивают с парафином - сыр роваться в парафине и затрудняют оп- цом и. направляют в реактор гидроределение бенз"п-пирена, затемняя . 30 очистки (окисносульфидный катализатор, спектр, т.е. лолучается технический алюионикельмолибденовый и др.) при .парафин (марка т), так как существую-325 С, давлении 3-5 ИПа, объемной щими методами невозможно надежно скорости 0,5-1,0 ч для удаления нз определить отсутствие бенз-Огпирена твердых парафинов примесей соединений, при наличии затемненного спектра. Кроухудшающих цвет парафина и обусловли ме того, циркулирующий на установке вающих их канцерогенную опасность гидроочистки парафина ВСГ проходит . (гетероорганические соединения, смолы, через блок ИЭА-очистки для отделения . полициклические ароматические углевообразующегося в процессе сероводорода,дороды и т.д.). Полученный гидроочиПары МЭА при нечеткой сепарации могут 40 щенный парафин удовлетворяет требоватакже попадать в реактор гидроочистки ниям, предъивляемым к твердым пара- вместе с циркУлирУющим ВСГ, подвер финам, которые контактируют с пищевы гаться конверсии на катализаторе гидми продуктами (марка п). роочистки с образованием в условиях П р и м е р 1. Циркулирующий на гидроочистки нестабильных соединений, установке гидроочистки парафинов ВСГ45способствующих ухудшению Цвета гидро .после отделения от него на блоке очищенного парафина и снижению его ИЭА-очистки сероводорода, образующеантиокислительной стабильности, , гося в процессе гидроочистки парафиЦель изобретения - повышение ка- нов, смешивают со свежим водородсодерчества целевого продукта, жащиМ Газом .установки риформинга. П50 ПоПоставленная цель достигается тем лученную смесь ВСГ нагревают до 160 С, что способом получения твердых пище-пропускают с объемной скоростью вых парафинов путем добавления к пара 2500 ч 1 при давлении 3 МПа через реакфину сырцу смеси водородсодержащеготор, в котором загружен катализатор газа процесса риформинга и водородсо 55 гидрирования - никель на кизельгурежащего газа подвергнутого моно ф,(содержание никеля 50 мас.Х). При " этаноламиновой очистке, гидроочистки, этом примеси ароматических углеводоисходного сырья в присутствии окисно родов и МЭА, содержащиеся в ВСГ, гид"рируются и происходит дополнительная очистка от непредельных и полярных соединений, Очищенный ВСГ смешивают с парафиномсырцом и направляют в ре-.ктор гидроочистки.5П р и м е р 2, Смесь ВСГ, полученФ ную по примеру 1, нагревают до 80 С и подвергают гидрированию на катали заторе никельвольфрамсульфидном (НВСЛ), содержащем, мас.Х: никель 15,7; трехокись вольфрама 32,9; сера 18,4; окись алюминия остальное, при объемной скорости 500 ч и давлении 5 ИПа. Очищенный ВСГ смешивают с па. рафиком-сырцом и направляют на гидро- очистку.П р и м е р 3. Смесь ВСГ, полученную по примеру 1, нагревают до 120 С и подвергают гидрированию на .алюмоникельмолибденовом катализаторе (ГИ), содержащем, мас.7: Ио 09 13,5; К 10 5,5; 810 1,5; А 10 ос4 тальное, при объемной скорости 1500 ч и давлении 4 МПа. Очищенный ВСГ сме шивают с парафином-сырцом и направля-. ют на гидроочистку.П р и м е р 4, Смесь ВСГ, получен ную по примеру 1, нагревают до 60 Со и подвергают гидрированию согласно 30 примеру 1 при объемной скорости 2700 ч и давлении 4 ИПаОчищенный ВСГ смешивают с парафином-сырцом и направляют на гидроочистку.4П р и м е р 5, Смесь ВСГ, йолучен ную по примеру 1, нагревают до 180 С и подвергают гидрированию на катализаторе согласно примеру 1 при объемной скорости 400 ч 1 и давлении 4 МПа. Очи-. щенный ВСГ и параФин-сырец смешивают 40 и направляют на гидроочистку.Условия процессов гидрирования гидроочистки и характеристика парафи на до и после очистки ио примерам 1-5 приведены.в таблице. Как видно из примеров 1-3, гидрирование циркулирующего и свежего ВСГ до контакта с параФином-сырцом позволяет получать твердые парафины пищевых марок в случае повышенного (выше 0,5 мас.7) содержания в них масла и без бенз-ь-пирена.При проведении процесса гидро- очистки парафинов без предварительного гидрирования ВСГ, а также при гидерировании ВСГ в неоптимальных условиях твердые парафины после гидроочистки содержат канцерогенные вещества (примеры 4 и 5),На стадии гидрирования ВСГ давлении выше 5 ИПа технически не может быть достигнуто на существующих установках гидроочистки, при давлении ВСГ менее 3 МПа снижается стабильность раф. боты катализатора ги 4 роочистки и гидрирования из-эа интенсивного коксооб раэования на его поверхности.Формула изобретенияСпособ получения твердых пищевых рарафинов путем добавления к парафину-. сырцу смеси водородсодержащего газа процесса риформинга и циркулирующего водородсодержащего газа, подвергнутого моноэтаноламиновой очистке, и гидро- очистки исходного сырья в присутствии окисносульфидного катализатора, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, смесь водородсодержащего газа предварительно до добавления ее к парафину-сырцу нагревают до 80-160 С и подвергают контактированию с катализатором гидрирования при давлении 3,0- 5,0 ИПа и объемной скорости подачи 500-2500 ч1715827 редлагаеиый способ по примеру Показатель Парафнсырец Нагрев смесиВСГ, СРежйм гидрировння смеси ВСГ:Катализатор О б 6 0 8 85 Никель на кизельгур ель НВСА на е Давление, ИПаОбъемная ско(рость, чРежим гидроочист ки парафина:КатализатороТемпература,.Давление, МПаОбъемная скорость, чХарактеристика сырья и очищенно го парафина;Температураплавления, СоСодержаниемасла, мас.йСодержаниесеры, мас.ХЦвет, марка 4 500 500 270 0 АКМ АНМ,003О тсутствуе НС 2,одержание ез -пиреи 3 12 3 3 3 2 сть Нет Нет ет Яст сть Состав катализатора ГО 70 (ТУ 38,101111СоО 4,5; А 10 уостальное,мас,йф Иооз 139 Составитель Н.Текред Л,Олийнык ева Корректор С, Веймар,Л. Пчолинская ираж. Подписное о изобретениям и открытиям при 35, Раушская наб., д. 40 Заказ.57 ВНИИПИ Г рственного комитет 113035, Москва,Производственно-издательский комбинат Патент" г.Ужгород ул. Гагарина 101