Электролит блестящего цинкования

СОВХОЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК с 1) С 25 О 3/22 ПИСАНИ РЕТЕН К АВТО ческие и неметалли Карта 30, Цинкование гальванотехсаждению защих цинковых льзовано в авельной и ради- ности, Цель олерантности Изобретение о нике, в частности щитно-декоративн ы может быть исполь приборостроительн промышленности. ензилникотинова,05 - 0 кислотаСополимер диаллиметиламина исернистогоангидридаСульфат натрия илипиросульфит натриили метабисульфиткалия вышемесям ысокой 0,2 етиламина и ЯСЯ) является ную структуру держит, г/л:2 - 1700-14001 - 0,05 ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР У СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54) ЭЛЕКТРОЛИТ БЛЕСТЯЩЕГО ЦИНКОВАНИЯ(57) Изобретение относится книке, в частности к электроощитно-декоративных блестяпокрытий, и может быть испотомобильной, приборостроитотехнической промышленизобретения - повышение т носится к гальванотехэлектроосаждению зацинковых покрытий, и овано в автомобильной, й и радиотехнической 1Целью изобретения являетсяние толерантности электролита к итяжелых металлов при сохранениирассеивающей способности.Электролит цинкования соОксид цинка 1Гидроксид натрия 1Трилонат железа О,1675395 А электролита к примесям тяжелых металлов при сохранении высокой рассеивающей способности. Электролит содержит, г/л; оксид цинка 12-17; гидроксид натрия 100- 140; трилонат железа 0,01-0,05; бензилникотиновая кислота 0,05 - 0,2; сополимер диаллилдиметиламина и сернистого ангидрида 1-4; сульфит натрия или пиросульфит натрия, или метабисульфит калия 0,2-15. Введение в электролит сополимера диаллилдиметиламина и сернистого ангидрида совместно с сульфитом натрия или пиросульфитом натрия, или метабисульфитом калия способствует сочетанию высокой рассеивающей способности (60 - 65) и стойко-. сти к примесям тяжелых металлов железа, никеля, кадмия, свинца и особенно шестивалентного хрома, способных накапливаться в электролите (тысячекратная по сравнению с известным устойчивость к шестивалентному хрому), 2 табл. Сополимер диаллилдсернистого ангидрида (ДАЛвеществом, имеющим регусе 10 20 25 30 40 45 50 где и =- 9-110.Его водный раствор получают путем добавления к водному раствору диметиламина эквимолекулярного количества хлористого алпила и превращения образовавшегося гидрохлорида аллилдиметиламина в свободное основание, дальнейшего апкилирования эквимолекулярным количеством хлористого аллила и сополимеризации полученного диаллилдиметиламина с сернистым ангидридом, Образующийся водный раствор сополимера может быть использован по назначению без дополнительной очистки.П р и м е р. Получают сополимер ДАДМАСА. К 1 моль (136 г) 33%-ного водного раствора диметиламина при интенсивном перемешивании постепенно из двух делительных воронок одновременно прибавляют по каплям 1,1 моль (84,5 г) свежеперегнанного хлористого аллила и 180 г 20%-ного водного раствора гидроокиси натрия, приготовленного из 40 г гидро- окиси натрия и 160 мл воды. Температура реакционной смеси при помощи охлаждения поддерживается 20 - 25 С. Затем смесь перемешивают 5 ч при 25 - 30 С, К полученному раствору прибавляют 1 моль (76,5 г) свежеперегнанного хлористого аллила и продолжают перемешивание при 35-50 С до исчезновения органического слоя (7-8 ч). Небольшое остаточное количество исходных веществ отделяют перегонкой при 35- 40 С, а затем вакуумируют 1 ч под вакуумом (25 - 40 мм рт.ст,),Полученный раствор насыщают при 15- 20 С газообразным сернистым ангидридом до привеса 64,1 г, прибавляют по каплям 10 мл 10%-ного раствора персульфата натрия, Температура постепенно повышается до 60 - 80 С, а затем начинает снижаться. Для завершения реакции вводят 5 мл раствора персупьфата натрия, перемешивают 2 ч и оставляют на ночь. Полученный вязкий раствор содержит 215 г целевого продукта, Выход 95. Концентрация ДАДМАСА 37,7%, Целевой продукт применяется беэ выделения и дополнительной очистки,После очистки перекристаллизацией продукт представляет собой белое кристаллическое вещество, разлагающееся без плавления при нагревании до 200 С, Молекулярный вес 2000-25000 (п = 9 - 110).Использование в предлагаемом электролите сополимера ДАДМАСА указанной структуры совместно с веществом из группы, включающей сульфит натрия, пиросульфит натрия, метабисульфит калия, придает электролиту новое неизвестное свойство; выгодное сочетание высокой рассеивающей способности и стойкости электролита к примесям тяжелых металлов, железа, никеля, кадмия. свинца и особенно шестивалентного хрома,Электролит цинкования готовят следующим образом.В небольшом количестве воды (20-25% от конечного объема) последовательно растворяются при перемешивании расчетные количесгва гидроксида натрия и окиси цинка. Затем добавляется вода (примерно 90% расчетного количества), полученный раствор охлаждается до комнатной температуры и к нему прибавляется при перемешивании смесь нужныХ количеств остальных компонентов. Разбавляют водой до требуемого обьема,Свежеприготовленный электролит имеет соотношение йаОН:Еп = 7-11,5;1, рабочий интервал плотностей тока 0,1-,5 А/дм . Скорость осаждения при 1 А/дм и комнатной температуре составляет 0,2 мкм/мин.Примеры электролитов, результаты испытания свойств получаемых цинковых покрытий, а также зависимость свойств электролита и покрытий от содержания хрома в электролите приведены в табл, 1 и 2,Свойства электролитов и покрытий исс. ледуют известными методами. Накапливание в электролите цинкования примесей тяжелых металлов моделируют путем введения в отдельные порции электролитов солей РЬ(СНзСОО)2, Ма 2 Сг 20 т и Иб 04, Учитывают результаты, для которых введение указанных солей не ухудшает качество покрытия (блеск, равномерность, коррозионную стойкость).Таким образом, преимуществом предлагаемого электролита является высокая толерантность к примесям тяжелых металлов, способных накапливаться в электролите в процессе его эксплуатации (тысячекратная по сравнению с известным устойчивость к шестивалентному хрому). При этом качество цинковых покрытий не уступает полученным из цианистого электролита, а рассеивающая способность остается высокой. Рабочий интервал плотностей тока шире, чем у известного. Предлагаемый электролит не 1 олько содержит небольшое количество1615395 органической добавки, но и отличается пониженной интенсивностью ее расхода, Частота корректировки электролита уменьшена, что наряду с отсутствием цианидов, повышает экологические и технологические качества электролита. 5Формула изобретенияЭлектролит блестящего цинкования, включающий оксид цинка, гидроксид натрия, коллоидную органическую добавку, трилонат железа, бензилникотиновую кис лоту и неорганическое серусодержащее соединение, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения толерантности электролита к примесям тяжелых металлов при сохранении высокой рассеивающей 15 способности, в качестве коллоидной органической добавки он содержит сополимер диаллилдиметиламина и сернистого ангид 0.2-15 Таблица Содервание компонентов, г/л, по нроеру 2 3 4 5 Ь 1 Еонпонентм 15120 15120 151202,5 111404,00,05 151202,50,03 121001,00,01 30 во Окснд цнякаГидроксид натрияСополинер ОАЛЛСАТрилонат ксле звБе нзилннкотиноввякислотаСуньунт натрияИстаоисулъаит натрия( пиросульд нт )Нетабисульфит калияЯивнистьй натрийСелянства натрий 0,03 0,1 0,1 О,г15 0,05 3. о,г 100,2 Характеристика злектродитов н 0,2-1,2 0,2-2,51,5 0,2-4,0 О, 1-8,5 0,1-8,5 0,1-6,5 1-5 0,6 2,5 4,5 4,5 3,5 2,5 12 2 3 О 30 30 30 24 60 10 4 О 20 50 55 80 Ь 5 90 60 85 60 85 Не опр.Ойе опр. 1,0 С 0,5 0,52,5 85 15 22 18 6,5 Иятерзвл плотноститока, а которон получают качественноепок 1 квтне А/днОптевльная плотностьтока /днНексеальнвя телкинакачественного покрвг.тия, нкнРассеиваавая способвостъ,гСтепень блеска,гНаксзпвальная концентрация, не укудивакаякачества покустиякеслЯзСг (У 1)РЬВлличестъо злектрн естза до корректировки, Л/ч/л рида с мол,м. 2000-25000, а в качестве неорганического серусодержащего соединения сульфит натрия или пиросульфит натрия, или метабисульфит калия при следующем соотношении компонентов, г/л:Оксид цинка 12 - 11Гидроксид натрия 100-140Сополимер диаллилдиметиламина и сернистогоангидридас мол.м. 2000-25000 1-4Трилонат железа 0,01-0,05Бенэилникотиноваякислота 0,05-0,2Сульфит натрияили пиросульфитнатрия, или метабисульфиткалия1675395 1 а бл ии а 2 Снлйстпа оо о,ооо 1 оооо 0 0,2 0,5 1,0 По примеру 1звестный) Ло примеру 3 (предлггаемый) 60 60 50 60 30 65 65 65 65 65 0,5 0,5 0,6 0,5 02 05 05 0,5 0,5 0,690 90 70 85 70 50Покрытиесе рое 85 90 90 серое Редактор И. Шулла Заказ 2979 Тираж Подписное ВНИИПИ Государс)генного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 11;Л 35, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производств 1.н 1 , ;щдтельский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 расее иваотааяспособность,3Гхорость осаздения при2,5 д/лмфСтепень блеска,2 Покааатели при содержании хрома мг/л" 130 Покрытие Похры- отсутсттие нует темноСоставитель Н, НесчитайлоТехред М.Моргентал Корректор О.Кравцова