Способ получения полинафтиленметила

Класс 39 с, 30 Лв 143554 ссср ЗО БРЕТЕНИЕ ВИДЕТЕЛЬСТНУ. А. Осипов, В. И. Минкин и О. Е.ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИНАфТ иренино МЕТИЛА лено 16 марта 1961 и. за Ло 721862/23лизобретений и открытий при Совете Министров СССР За н Комитет по делаетений Хе 24 за 196 Опубликова Бюллетене пз ии 1-хлорметилости у галогениературе не опиСпонафталидов, элесано. об получения смол на основе поликонденсац а неизвестен. Наличие каталитической активн ентов 4-й группы, в подобных реакциях в ли ючаю- ката- ышентв ают мельными свой- польалина и тным хо ХгС 14, твуюумом,фталину 1: 50цезия начинается и заканчиваетликонденсацию их в мономере Предлагается способ получения полинафтиленметила, заклшийся в поликонденсации 1-хлорметилнафталина в присутствиилитических количеств галогенидов, элементов 4-й группы, при повных температурах. Поликонденсат растворяют в бензоле, промьраствором щелочи для освобождения от катализатора, сушат и изчают. Выход 70 - 907 о,Заявителями получен новый вид смолы, обладающей магнити диэлектрическими свойствами, физико-химические и химическиества которой делают ее пригодной для широкого практического исзования при условии развитой сырьевой базы.Технология синтеза смолы и ее очистки проста и не требует сного аппаратурного оформления.Методика проведения поликонденсации 1-хлорметилнафтвыделения полинафтиленметила сводится к следующему.Реакцию проводят в круглодонной колбе, снабженной обралодильником и защищенной от проникновения влаги,В качестве катализаторов используют 31 С 4, (зеС 14, Т 1 С 14,ЗпС 14, ТпС 14, которые тщательно очищают от примесей по сущесщим методикам. 1-хлорметилнафталин перегоняют под вакут. кип. 164 - 165 при 10 мм.Молярное отношение катализатора к 1-хлорметилнаВ присутствии катализаторов БпС 14, СзеС 14 и Т 11 С 14 реакпри комнатной температуре с бурным выделением НС 1ся через несколько минут. БпС 14 катализирует попри 100 О. ХгС 14 и ТпС 14 катализируют при растворенииЛ 143554 Таблица 1 1" начала 1 размягченияреакции ("С) смолы (С) Молекулярныйвес полимера Катализа гор 100 1000 5800 46 178 121 85 140 56 161 81 С,Т 1 С 1,ОеС 1,7 гс 14 .ЯпС 14Т)тСТ 1 С 1, (в СС 1,)Т 1 С 1, (в С,Ны) 20 2900 1300 4800 4400 70 20 142 20 Если в качестве оценки активности катализатора принять молекулярные веса и температуры размягчения полученных смол, то приведенные выше хлориды элементов 4-й группы могут быть расположены в ряд по убывающей активностиТ 1 С 14 - ЬпС 14 - йеС 4 - УгС 4 - ТЬС 4 - ЯС 14 при температуре 60;О,; После начала реакции реакционную смесь выдерживают некоторое время при температуре кипящей водяной бани. Конец реакции определяют по прекращению выделения хлористого водорода. Образоравйуюся хрупкую твердую массу растворяют в бензоле и растворнесколько раз промывают 0,1 М, ХаОН для освобождения от остатков, катализатора. Затем раствор многократно отмывают водой дЬ отсутствия реакции на хлор-ион и высушивают над поташом. Бензол и непрореагировавший 1-хлорметилнафталин отгоняют под вакуумом. Смолу после остывания измельчают и высушивают до постоянного веса. Выход во всех опытах составляет 80 - 90%.По второму варианту поликонденсацию 1-хлорметилнафталина проводят в более мягких условиях - в растворе из смеси гексана с четыреххлористым углеродом в присутствии катализатора Т 1 С 14, Смолы, полученные в присутствии таких катализаторов, как УгС, и ЯС 14, а также при проведении реакции в растворах, в гексане и в четырех- хлористом углероде в присутствии Т 1 С 14, сравнительно хорошо растворяются в бензоле при комнатной температуре. Продукт поликонденсации, полученный при действии ТЕС 4, растворяется в бензоле только при температурах порядка 35 - 40, а полинафтнленметил, полученный в присутствии Т 1 С 14, растворяется в бензоле только при кипячении.Смолы, полученные при действии катализаторов ЯпС 14 и беС 14, в растворителях не растворяются. Все смолы не растворяются в полярных растворителях. После тщательной очистки и сушки смолы окрашены в бледно-желтый (лимонный) цвет, за исключением полимера, полученного в присутствии Т 1 С 4 в четыреххлористом углероде, который имеет белый цвет.Выделенные смолы имели элементарный состав, соответствующий формуле СыНа,В таблице 1 приведены данные по реакции поликонденсации 1-хлорметилнафталина в присутствии различных катализаторов. Молекулярный вес определяется криоскопией бензольных растворов.Лв 143554 Повышение температуры реакции почти не влияет на величину молекулярного веса, но приводит к значительному понижению растворимости полимеров, Результаты определения диэлектрической проницаемости и показателя преломления бензольных растворов полинафтиленметила представлены в табл. 2 - 3, Диэлектрические свойства исследовались в бензольных растворах и в твсрдой фазе. Таблица 2 Концентр. смолы( л) 1, 5017 1,5019 1,5021 2,284 2,285 2,287 2,253 2,255 2.256 0,14 0,19 0,33 Предварительные исследования показали, что полученные смолы обладают малыми значениями тангенса угла диэлектрических потерь (1 д б), не превышающими 0,01Результаты измерений диэлектрических проницаемостей полинафтиленметила в твердой фазе представлены в таблице 4. Для сравнения приведены результаты определений диэлектрической проницаемости в твердой фазе. Таблица 4 св Соединение Катализатор Т 1 С 1,Полинафтиленметил 2,49 2,53 2,55 2,46 1-1 афтллин 2,51 Данные таблиц 2 - 4 показывают, что синтезированные полимеры обладают хорошими диэлектрическими свойствами. Магнитные восприимчивости полинафтиленметила, полученного в присутствии различных катализаторов, приведены в таблице 5. 2 гС8 пС 1,81 С,0,46 О 50 0,54 0,65 1,5020 1,5 О 22 1,5023 1,5025143554 Таблица 5 КатализаторМ Жд 10-е смпГ 8101, .Т 1 С 1,1.1 е С 1ХгС 1,ЗпС,Т 1 С 1,Т 1 С 1, (вТС 1, (в 1,441 - 0,045 -, 0,892 + 0,2260,758 - 0 330,555 - 0,130 саед и,Ф СС 1,) Предмет изобретения1. Способ получения полинафтиленметила, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения нового полимерного материала, обладающего диэлектрическими и магнитными свойствами 1-хлорметилнафталин конденсируют в присутствии катализатора с последующим растворением в инертном растворителе, промывают водным раствором щелочи и подвергают сушке и размельчению.2. Способ по и. 1, отл ич а ю щи йс я тем, что в качестве катализатора используют галогениды элементов 4-й группы периодической системы,Составитель С. В. Кокорев Редактор С. А. Барсуков Техред Т. П. Курилко Корректор Н. И. КулешоваПоди. к печ. 16/1 Чг, Формат бум. 70 Х 108/, Объем 0,35 изд. л. Зак. 351 Тираж 600 Цена 4 коп. ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14. Данные таблицы 5 показывают, что все смолы, полученные из 1-хлорметилнафталина, слабо парамагнитны. Исключение составляет только полинафтиленметил, образующийся в присутствии Т 1 С 14, магнитная восприимчивость которого близка к нулю, что указывает на взаимную компенсацию диамагнитной и парамагнитной составляющих.Выделенные смолы обладают хорошими пленхообразующими свойствами и хорошей адгезией к металлу, а также хорошо защищают железные поверхности от коррозии в солянокислых и сернокислых средах. Покрытая тонкой пленкой полинафтиленметила железная пластинка, погруженная в 0,11 л 1. НС 1, не корродировала в течение 30 суток. Покрытые полинафтиленметилом алюминиевая и медная пластины, погруженные соответственно в 0,11 л 1, 1 л 1 аОН и 0,1 Х. НС 1, не обнаружили признаков коррозии в течение двух недель. В атмосферных условиях железные, медные и алюминиевые пластины, покрытые тонким слоем полинафтиленметила, также сохраняются в течение длительного времени. Прочность полинафтиленметиловой пленки на излом и удар выше, чем полистирольной.На основании вышеизложенного можно заключить, что полинафтиленметил может найти применепис в электро- и радиотехнической промышленности, а также в качестве материала, защищающего металлические детали от коррозии.