Способ определения органических пероксикислот в присутствии пероксида водорода

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН СТВУ СКОМУ СВИД л. де К ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ ПИСАНИЕ ИЗ(71) Львовский ор на Ленина государственный университет им. Ивана Франко(56) Борисова М.А., Шапилов О.Д., остюковский Я.Л. Фотометрическое определение органических надкислот с помощью -толидина. в . Журнал аналитической химии, 1974, У 3, т. 29, с. 606-608.Авторское свидетельство СССР 9 253426, кл. С 01 И, 1969.Шапилов О,Д., Костюковский Я.Л. Высокочувствительный метод фотометрического определения органических надкислот в присутствии перекиси во дорода. - Журнал аналитической химии, 1970, т. 25, с. 788.(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХПЕРОКСИКИСЛОТ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА 801223048(57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способу определения органических пероксикислот в присутствии пероксида водорода. Целью изобретения являетсяповышение чувствительности и точности определения, сокращение временианализа и улучшение условий труда.Способ осуществляют обработкой анализируемой пробы И -фенетидина всреде раствора дигидрофосфата калияс рН 6,5-7,5. Измерение оптическойплотности проводят через каждую минуту в течение 8-10 мин на фотоэлектроколориметре ФЭК-Нв кювете столщиной поглощающего слоя 30 мм.Используют светофильтр В 1 и растворхолостой пробы в качестве раствора,сравнения. Результаты обрабатываютметодом тангенсов. Чувствительностьспособа 2,4 10 моль/л, относительная ошибка определения + 0,263 присредней правильности 1,247. Исключается ряд операций, что сокращаетпродолжительность определения, Исключение канцерогенных веществ улучшает условия труда. 2 табл.1223048 10 20 0,51 10 6,0 107,0 10 ь 8 О, 10-ь 9,0 10 1,0 10 2,0 10 0,62 100,7010 0,80 10 0,91 О 1,00 10 2,02 10 1Изобретение относится к количест. венному анализу органических пероксикислот (дипероксиадипиновой, дипероксисебациновой, пероксикаприновой, пероксипеларгоновой и др.) в присутствии пероксида водорода.Цель изобретения - повышение чувствительности и точности определения, сокращение времени анализа и улучшение условий труда.Способ осуществляют следующим образом.Приготовляют используемые растворы; Для приготовления раствора Ь -фенетидина 1,7368 г (0,01 моль) 1 ч-фе 15нетидина гидрохлорида ч.д,а. растворяют в 100 мл дистиллированной воды,фильтруют,и хранят в посуде из темного стекла. Для получения буферногораствора к 0,5 н. раствору фосфорнокислого однозамещенного калия добавтляют раствор хлористоводородной кислоты до рН 6,8.Проводят построение калибровочныхкривых.Пероксикислоту, например дипероксисебациновую, растворяют в этиловом спирте, разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе в 500 -1000 раз и проверяют ее концентрациюиодометрически. В ряд мерных колбвводят такие аликвотные количестваразбавленной пероксикислоты, чтобыв результате получились растворы свозрастающей концентрацией пероксикислотыот 5,0 10до 5,0 10 моль/л.В мерные колбы на 50 мл вводят по5,0 мл полученных растворов пероксикислоты, по 1,0 мл раствора ь-фенетидина, доводят объем буферным раствором до метки, перемешивают и сразу же измеряют оптическую плотностьрастворов во времени на протяжении8-10 мин. Раствор сравнения готовятаналогично, но вместо 5,0 мл раствора пероксикислоты прибавляют 5,0 млдистиллированной воды. Из графиказависимости оптической плотности отвремени находят тангенс угла наклонаполученных прямых, значения которых 50используют для построения калибровочных кривых в координатах с 8 Ы(моль л мин ) - С (моль/л),где Ск - концентрация пероксикис. -лоты. Калибровочные кривые имеют 55прямолинейный вид в диапазоне концентраций пероксикислот 1 101 10моль/л,Концентрация пероксикислоты врастворе определяется следующим об"разом.Анализируемый раствор пероксикислоты разбавляют в мерных колбах впределах, ограниченных калибровочнойкривой,Подготовка анализируемых растворовк измерению оптической плотности инахождение тангенса угла наклона кинетических кривых проводятся аналогично указанному. Концентрацию пероксикислоты рассчитывают по формулеС=Сп,ш,где С - концентрация анализируемохго раствора, моль/л;С - концентрация раствора пепкроксикислоты, найденная покалибровочному графику,моль/ла - степень разбавления анализируемого раствора перокси/кислотыфП р и м е р 1. Построение калибровочного графика и определение концентрации дипероксисебациновойкислоты,Дипероксисебациновую кислоту,содержащую 95,47 активного кислорода,растворяют в минимальном количествеэтанола, разбавляют дистиллированной водой и обрабатывают по методике.Измерение оптической плотности растворов проводят через каждую минутув течение 8-10 мин на фотоэлектроколорнметре ФЭК-Нв кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм, используя светофильтр В 1 и растворхолостой/пробы в качестве растворасравнения,Ниже приведена зависимость тангенса угла от концентрации дипероксисебациновой кислотыКонцентрация й 84, моль"л минНО, С-(СН,), -СО, Н,моль/л5,0 101223048 0,72 10 0,79 10 0,9010 0,99 10 2,00 10 З,О 1 Ю4,02 10,5, 00 1 О З,О "1 О4,0 .10 5,010 2,99 10 4,00 10 5,О 1 - 107,0 108,0 109 о 1 о1,ОЮ2,010З,О 1 О4,0 105,О 1 О 5,0 10 6,0 10 0,50 100,59 10-1 Для определения концентрации дипероксисебациновой кислоты 10 мл анализируемой смеси, содержащей 2,0 х 1 Ох 10 "моль/л дипероксикислоты и 307.пероксида водорода, разбавляют водой в 20000 раз. Тангенс угла наклона йр с( кинетической кривой равен- г.0,88 10 , что соответствует концентрации дипероксисебациновой кислотыпо калибровочной кривой 8,810 моль/лт.е. концентрация дипероксисебациновой кислоты в анализируемой смесиС = 17,6 10 моль/л. 20Взято дипероксисебациновой кислоты 8,80 10 моль/л, найдено 8,77 хх 10 моль/л. Число определений п=7.Для доверительной вероятности Р= 0,95 коэффициент нормированных отклонений (коэффициент Стьюдента) 2,45.Средняя квадратичная ошибка определения (стандартное отклонение) 8 Ох-вУх 10 моль/л. Абсолютная ошибкаопределения 7,4 10 моль/л. Доверительный интервал (8,77 Ф 0,07) хх 10 моль/л. Относительная ошибка0,847, правильность анализа 0,347П р и м е р 2. Построение калибровочного графика и определение концентрации дипероксиадипиновой кислоты,Дипероксиадипиновую кислоту, синтезированную по литературным данными содержащую 94,57 активного кислоро Ода, разбавляют дистиллированной водойи обрабатывают аналогично примеру 1.Ниже приведена зависимость тангенсаугла наклона кинетической кривой отконцентрации дипероксиадипиновой кислоты. Оптическую плотность растворовизмеряют через каждую минуту в течение 8-10 мин на фотоэлектроколори - метре ФЭК-Нв кювете с толщинойпоглощающего слоя 30 мм, используясветофильтр В 1 и раствор холостойпробы в качестве раствора сравнения.Концентрация Ы,моль л мин 4Но С-(СН,)-СО Н,моль/л Для определения концентрации дипероксиадипиновой кислоты 1 О мл анализируемой смеси, содержащей 1 Омоль/л дипероксикислоты и ЗОБ пероксида водорода,разбавляют дистиллированной водой в 10 раз. Тангенс угла наклона кинетической кривой равен 0,9310что соответствует концентрации дипероксиадипиновой кислоты по калибровочной кривой 9,3"10 моль/л, т.е. кон. центрация дипероксиадипиновой кислоты в анализируемой смеси С= 9,3 х х 10 моль/л.Взято дипероксиадипиновой кислоты 9,25 10моль/л, найдено 9,30 х-бх 10 моль/л. Число определений п=7. Для доверительной вероятности Р=0,95 коэффициент нормированных отклонений (коэффициент Стьюдента) 2,45. Средняя квадратичная ошибка опредепения (стандартное отклонение) 8,7 10 моль/л. Абсолютная ошибка определения 8,1 х х 10 моль/л. Доверительный интервал (9,30 ф 0,08) 10-б моль/л. Относительная ошибка определения 0,867., правильность анализа 0,543.Влияние рН используемого буферного раствора на результаты определения дипероксисебациновой кислоты представлейо в табл. 1. Как видно из данных табл. 1, оптимальным интервалом является рН 6,5-7,5, при котором достигается максимальная чувствительность, При рН 7,0 она составляет 2,4 10 моль/л. За пределами указанного интервала чувствительность определения снижается и уменьшается точность анализа. Чувствительность известного способа не превышает 2 10моль/л.Таблица рН Взято Найденомоль/л 10 моль/л 10 ОтносиПравиль- Чувствиность, тельность,7 моль/л тельнаяошибка,Е 4,8 10 1,410 2,4 10 1,3 10 6 2,5 10 8,00 5,00 5,08+0,18 3,5 7 э 45 5,005,05+0,05 1,1 7,00 5,00 5,01+0,01 0,2 6,50 5,00 4,98+0,12 2,4 5,55 5,00 5,07+0, 14 2,7-2,70 -О, 83 +0,20 3,00 0,17 0,19 5,00 П р и м е ч а н и е. Область определяемых концентрацийдипероксикислоты 11-5) 10 моль/л.В этом области концентраций средняяотносительная ошибка определения составляет +0,262 при средней правильности 1,24 Х, что свидетильствует оболее высокой точности определенияорганических пароксикислот в присутствии пероксида водорода предлагаемым способом, чем известный, средняяотносительная ошибка определения которого составляет 8,157 при среднейправильности наазиэа 2,07. 5 12В табл. 2 представлены результаты статистической обработки данных (и = 7, Р 0,95), полученных при рН 7,0 и 210 " -кратном избытке пероксида водорода для дипероксисебациновой кислоты.Таким образом, из приведенных данных видно, что предлагаемый способ является более чувствительным и точным, чем известный. За счет исключения ряда операции сокращена продолжительность определения и улучшены условияхгруда засчет исключения применения канцерогегныхвеществ,Формула изобретенияСпособ определения органических пероксикислот в присутствии перокси 23048 6да водорода путем обработки анали. зируемой пробы ароматическим амином в среде буферного раствора с последующим измерением оптической плотности полученного раствора, о т л ич а ю щ и й ся тем, что, с целью повышения чувствительности и точности определения, сокращения времени ана - лиза и улучшения условий труда, в качест- О ве ароматического амина используютп-фенетидин, а в качестве буферного раствора - раствор дигидрофосфата калия с рН 6,5-7,5 и измерение оптической плотности проводят во 15 времени с последующей обработкойрезультатов методом танген - ,сов.