Способ получения пленкообразующих олигомеров

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 1214 7 А ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ Ц"(54) (57)РАЗ УЮЩИХкальной дне новымотлис цельюцесса и та используют продукт димеров пропнлена, водят при массовом рола и продукта де ров пропилена 60-6 туре 160-200 Со дегидрирования и процесс просоотнощении стиидрировання диме- :35-40 и темпераа.622(088.8)3789090,ик. 1974.етельство СССРР 236/04, 197 151) 4 С 08 Г 212/08, 236/04,СПОСОВ ПОЛУЧКНИЯ ПЛЕНКООВОЛИГОИЕРОВ свободно-радиоолигомеризацией стирола с компонентом при нагревании, а ю щ и й с я тем, что, прощения технологии продешевления целевого продукестве диенового компонентаИзобретение относится к получениюппенкообраэующих олигомеров.Целью изобретения является упрощение технологии получения синтетического пленкообраэующего соолигомера,удешевление стоимости целевого продукта.Состав продукта дегидрирования:димеров пропилена, 7:2,3"Диметилбутадиен,3 6-38З-Метилпентадиен,3 1-302-Метилпентадиен,4 6,5-82-Метилпентадиен,3 2-13Гексадиен,5 1,5-30Бенэол 2-10Олефины С, С 26,5-32Диены С 1,0-1,5Водород 13,5-165Продукты димериэации пропилена (олеФины С 6) представляют собой отходыпроизводства следующих процессов:получение тетрамеров пропилена;получение изопрена; получение высших олефинов путем олигомеризацииэтилена.Сущность предлагаемого способа; заключается в следующем.Димеры пропилена подвергают дегидрированию в проточном иэотермическом реакторе на катализатореКУ смесь окислов хрома, цинка,железа и кремния) при 550-600 С идавлении 1,5-2 ати и получают продукты дегидрирования, состоящие,7:диены С 2-4; диены С 6, 48-65; олефи-:ны С 25-48; бензол 2-10. Полученныйпродукт дегидрирования смешивают состиролом и инициатором-гиперизом привесовом соотношении 35-40:60-65:1"1,5 и полученную смесь олигомериэуют в проточном реакторе при 160200 С в течение 20-30 ч. Далее олигомеризат охлаждают и неэаполимери"зовавшуюся часть отгоняют в пленочном испарителе и получают готовыйпродукт - пленкообразующий олигомер.Незаполимеризовавшуюся часть, состоящую из олефинов С, вновь возвращают на стадию дегидрирования в смеси со свежим олефином С 6,1П р и м е р 1. Смесь состава,,в проточном изотермическом реакторе на катализаторе КУ при 550 ОС и1,5 атм и получают смесь, состоящую,%: диены С 3; олефины С . 1,5;2,3-диметилбутадиен,3 38; 3-метилпентадиен,3 2; 2-метилпеитади"ен"1,4 6,5; 2-метилпентадиен,3 3;гексадиен,5 2; олефины С 25,5;бензол 2; неидентифицированные продукты 8,5; газ+потери 8. Ы 38 мас.% продукта дегидрированиясмешивают с 60,5 мас.7. стирола иполученную смесь непрерывно подаютв реактор со скоростью, обеспечивающей время пребывания ее в зонереакции 20 ч. Температура соолигомеризации 160 С, Гипериэ вводится вореакционную зону олигомеризацииступенчато в три приема, Первая пор"пия в количестве 0,8 мас,Х (в расче О те на исходные смеси компонентов)вводится в начале реакции, через10 ч падается вторая порция гипериэа в количестве 0,4 мас.%, через15 ч подается последняя порция ги периэа в количестве О,З мас.%. Об"щий расход инициатора - 1,5 мас,%на сумму исходных компонентов. Позавершении процесса соолигомериэации непрореагировавшие мономеры изреакционной смеси отгоняют и вновьвозвращают на стадию дегидрированияЮв смеси со свежими олефинами С.После отгона получают синтетическийпленкообразующий соолигомер с выхо дом 97 мас,% на полимеризующиесядиеновые компоненты. Соолигомерпредставляет собой светло-желтоевещество с температурой размягче 1ния по методу кольцо и шар82 С, йодное число по методу Ганнуоьса - 56 мг, 3./100 г, характеристическая вязкость 0,085,П р и ме р 2, Смесь состава,мас,%:, олефины С 3,5; диметнлбу тен8,5; 3-метилпентен56; 2-метилпентен8; 4-метилпентен1);гексенб; 2,3-диметил-бутен3,57,;неидептифицированные олефины С 4,57.подвергают дегидрированию в проточном 5 О изотермическом реакторе на катализаторе КУ ри 550 С и 1,5 ати и получают продукт, состоящий,7,: диеныС . 2,5; олефины С 1; 2,3-диметилбутадиен,3 б; 2-метилпентадиен,4 55 7,5," 3-метилпентадиен30; 2-метиппентадиен,3 б; гексадиен,5 3;олефины СБ 28; бенэол 2,5; неидентифицированныепродукты 6,5 и гая,потери 7,214 7538 мас.7. продукта дегидрировання смешивают с 60,5 мас.7 стирола и полученную смесь непрерывно подают в реактор со скоростью, обеспечивающей время пребывания ее в зоне реакции 20 ч, Температура соолигомериозации 160 С, Инициатор вводится в реакционную зону ступенчато, в три приема, как в примере 1. Общий расход гипериза 1,5 мас.% на сумму исходных компонентов. По завершении процесса соолигомериэации непрореагировавшие мономеры из реакционной смеси отгоняют и вновь возвращают на стадию дегидрировання в смеси со свежими ол.- финами С , После отгона получают синтетический пленкообразующий олигомер с выходом 98 мас.Х на взятую смесь диеновых компонентов.Соолигомер представляет собой светло-желтое вещество.с температурой размягчения 80 С, иодным чисолом 64 мг 3 /100 г, характеристической вязкостью 0,081.П р и м е р 3. Смесь состава, мас.7: олефины С 4,5, 2,3-диметилбутен30; 2,3-диметилбутен28;2-метилпентен12,5; гексен;4-метилпентен3; 3-метилпентенб; неидентифицированные олефины С 9 подвергают дегидрированию в проточном изотермическом реакторе на катализаторе КУ при 580 С и 1,8 ати и получают смесь продуктов, состоящую,%: диены С 2,5, олефины С 1,5; 2,3-диметилбутадиен,3 32; 2-метилпентадиен,4 7; гекса" диен,5 2,5; З-метилпентадиен,3 4; 2-метилпентадиен,3 2; олефины С 30; бензол 3,5; неидентифицированные продукты 6 и газ+потери 9.40 мас,Й продукта дегидрирования смешивают с 58,5 мас.7 стирола и полученную смесь непрерывно подают в реактор со скоростью, обеспечивающей время пребывания ее в зоне реакции 20 ч. Температура соолигомеризации 180 С. Гипериз вводится в реоакционную зону ступенчато, в три приема, как в примере 1. Общий расход инициатора 1,5 мас.7. на сумму исходных компонентов, По завершении процесса соолигомеризации непрореагировавшие мономеры из реакционной смеси отгоняют и вновь возвращают на стадию дегидрирования в смеси со свежими олефинами С . После отго" на получают синтетический пленкооб б; неидентифицнрованные олефины С ЗХподвергают дегидрнрованию в проточном иэотермическом реакторе на ката"лиэаторе КУ при 600 С и 2 ати идполучают смесь продуктов, состоящую, 7: диены С 2,5; олефины С 5 О 5 20 25 30 35 40 45 раэующий соолигомер с выходом 98 мас.Хна смесь диеновых компонентов.Соолигомер представляет собойсветло-желтое вещество с температурой размягчения 80 С, иодным числом60 мг 3 /100 г, характеристическойвязкостью 0,075.П р и м е р 4, Смесь состава,мас.%: олефины С - 4; 2,3-диметилбутен11; 3-метилпентен3;2-метилпентенб; гексен68;2,3-диметилбутен3; неидентифицированные олефины С 5 подвергаютдегидридованию в проточчом иэотермическом реакторе на катализатореКУ при 600 С и 2 ати и получаютсмесь продуктов, состоящую,7:диенты С 2; олефины С1;2,3-диметилбутадиен,3 9; 3-метилпентадиен,3 1; гексадиен,5 30; 2 метилпентадиен,3 3; олефины С 28;бенэол 1 О; неидентифицированные продукты 6,5; газ+потери 9,5.э40 мас,Х продукта дегидрированиясмешивают с 58,5 стирола и полученную смесь непрерывно подают в реактор со скоростью, обеспечивающейвремя пребывания ее в зоне реакции20 ч, Температура соолигомеризации160 С, Гипериэ вводится в реакциононую зону олигомериэации ступенчато,в три приема, как в примере 1. Общийрасход инициатора 1,5 мас.7 на суммуисходных компонентов. По завершениипроцесса соолигомеризации непрореагировавшие мономеры иэ реакционнойсмеси отгоняют и вновь возвращаютна стадию дегидрирования в смеси сосвежими олефинами С , После отгонаполучают синтетический пленкообразующий соолигомер с выходом 98 мас.Жна смесь диеновых компонентов. Соолигомер представляет собой светложелтое вещество с температурой размягчения 76 С, иодным числом 60 мго3 /100 г, характеристической вязкостью 0,080,П р и м е р 5. Смесь состава,мас,%: олефины С 5; 2,3-диметилбутен22; 3-метилпентен16 2-метилпентен17; 4-метилпентен20; гексен11; 2,3-диметилбутен) Известный по примерам 1 1 2 БЫСЬткаЕ,ОттЬ "пыли" мин 30 2.).;Олная,Твердость,усл, ед ЭпасттИЧНОСтЬ) ММ Прочность на 50 50 50 50 50 удар) кг см Рдгезия к стали,Светостойкость) 600 500 500 600 Ь О П О т: т 1 От.т --26: 2 Д 24 24 4 ЯЯП)А Заказ Я 53 ) 35 тара)т ц т 1 )1 оцпнсттое Филиал ППГ "Патент" гужгород, ул.Проектная 4 1,5," 2,3-димбтилбутадиен,3 .6;3-метилпентадиен,3 10; 2-метилпентадиен,4 8; 2-метилпентадиен,3 13; гексадиен. в .1,5 5; олефины С 26)5; бензОл -); неидентифицнрованные продукты 3,5; газ+потери 10,35 мтас,". продукта цегидрирования смешивают с 63,5 мас.% стирола и полученную смесь непрерывно пода" 1 О ют в реактор со скоростью, обеспечивающей время пребь)вания ее в зоне РеакЦии т 20 ч, УемпеРатУРа сООлигО=О.тертизации 180 С. Гипериэ вводится в реакционную зону ступенчато, в трл 15 пвиема. кдк Б примере 1 Обший рас" ход инициатора 1,5 мас.,". На сумму и .т)цнцХ КОМПОНЕНТОВ ПО ЗаВЕОШЕИИИ процесса соолигомеризации непрореаги- РОВаНП)ИЕ МОНОМЕРЫ ИЗ РЕаКЦИОННОЙ .А.О ГзиСН ОтГОЧЯЮт И ВНОВ ВОЗВРчЩащт На стадию дегидрирования и смеси со свежими олефинами С . После отгона получают синтетический пленкообразующий олигомер с выходом 99 мас.Х на смесь исходных диеновых компонентов.Соолигомер представляет собой светло-жел гое вещество с температурой размягчения 34 С, иодным числом 65 мг ) 100 г, характеристической вязкостью 0,070,Сравнительные свойства олифы на основе предлагаемого пленкообраэующего и известного приведены в таблице. Как видно из таблицы, олифа, приготовленная на основе полученных соолигомеров обладает хорошими пленкообраэующими свойствами и может применяться для изготовления и разведения красок для внутренних и наружных покрытий.