Способ анализа ароматических углеводородов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОтИРЫТИй(56) 1. Столяров Б,В., Савинов М.М. и Витенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматог раФии. Л., 1978, с. 171-174.2, Апа 1 у 1 са 1 СЬевзгу. ч. 34, 1962, У 2, р. 287-293 (прототип).(54)(57) СПОСОБ АНАЛИЗА АРОГ 1 АТИЧЕСКИХУГЛЕВОДОРОДОВ, включающий разделениесмеси в хроматограФической колонкеи детектирование с помощью универсаль.ного иселективного детекторов, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повьпцения надежности идентиФика.ции, анализируемую смесь подвергаютректификации и дополнительно анализи.руют полученные Фракции с использова.нием тех же детекторов, при этомидентиФикацию компонентов с одинаковыми характеристиками удерживанияосуществляют путем сравнения отношения сигналор детекторов для исходнойсмеси и Фракций.Изобретение относится к Аизикохимическому анализу, конкретно к газовой хроматографии, и может быть использовано для идентификации ароматических соединений различной химической структуры в сложных смесях.Известен способ идентификации вгазовой хроматографии, основанныйна сравнении сигналов различных детекторов, например, катарометра и микро 1 Окулонометрического детектора на анализируемое вещество, Величина отношения сигналов является показателем пригрупповой классиАикации компонентовсмесей неизвестного состава 1 .К недостаткам способа относятсянеобходимость попадания в каждый детектор равных количеств анализируемо.го вещества, отсутствие возможностиидентификации хроматографических пиков, соответствующих двум или болеекомпонентам, имеющим одинаковые характеристики удерживания.Наиболее близким к изобретениютехническим решением является способ25анализа ароматических углеводородов,включающий разделение смеси в хроматографической колонке и детектирование с помощью универсального и селективного детекторов 2,30Однако известный способ также непозволяет идентиАицировать хроматограАические пики, соответствующие компонентам с одинаковыми характеристиками удерживания. 35Цель изобретения - повышение надежности идентиАикации,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу анализа ароматических углеводородов, включающему 40разделение смеси в хроматографической колонке и детектирование с помощью универсального и селективного. детекторов, анализируемую смесь подвергают ректиАикации и дополнительно 45анализируют полученные фракции с использованием тех же детекторов, приэтом идентиАикацию компонентов содинаковыми характеристиками удерживания осуществляют путем сравнения 50отношения сигналов детекторов дляисходной смеси и Аракций. Исследуемый продукт анализируется на хроматографической колонке, причем в одном случае детектирование осуществляется с помощью универсального детектора, например детектора ионизации в пламени, а в другом - при тех же самых условиях с использованием селективного детектора по поглощению в УФ-области спектра при длине волны 254 нм. Концентрации компонентов рассчитываются с помощью универсального детектора ионизации в пламени, Отношение сигналов двух детекторов рассчитываются по методу внутреннего стандарта в виде коэАфициентов погашения исследуемых соединений по формулеБ стит станА р.,э стстгде ;, - коэффициент погашения-гокомпонента;т - коэффициент погашения компонента, принятого за стандарт,- площадь пика 1 -го компонента и стандарта соответственно,Р,Рст - концентрация-го комгонента, рассчитанная с помощьюуниверсального детектораионизации в пламени, и стандарта соответственно,фст- молекулярный вес 1 -го компонента и стандарта соответственно.Предварительная разгонка на ректификационной колонке на Ьракции, компоненты которых перекрываются междусобой по температурам кипения, обеспечивает наличие одних и тех же компонентов в составе нескольких Аракций, причем содержание их во фракциях различное. Если хроматографический пик соответствует индивидуально-.му соединению, рассчитанное значениекоэфйициента погашения (отношениесигналов детекторов) этого соединенияодинаково для всех фракций, в составкоторых входит этот компонент. Такимобразом, если значение коэффициентапогашения компонентов, соответствующих данному пику, возрастает по мереповышения температуры кипения фракций,пик соттветствует двум или более компонентам е различной температуройкипения и одинаковыми характеристиками удерживания. В этом случае высококипящий компонент имеет большеезначение коэффициента погашения. Еслиже коэффициент погашения снижаетсяпри повышении температуры, низкокипящему компоненту соответствует болеевысокое значение коэффициента погашения.1112272 случае детектирование осуществляют с помощью универсального детектора ионизации в пламени, а в другом - при тех же самых условиях с использованием селективного детектора по поглощению в Уф-области спектра при длине волны 254 нм. Концентрации компонентов рассчитывают с помощью универсального детектора ионизации в пла- О мени. Отношение сигналов двух детекторов рассчитывают по методу внутреннего стандарта в виде коэффициентов погашения исследуемых соединений по формуле (1),15В таблице приведены значения коэфФициентов погашения компонентов, соответствующих хорошо разделенным пикам Фракций 180-190 и 200-210 С, и 20 исходного образца,Компонент Коэффициентпогашения Исходныйобразец по литературным данным б -254 нм Э 1,2,3-Триметилбензол 175 161 168 Индан 500 184 504 494 1,3-Лиметил-этилбензол 120 128 133 1,3-Лиметил-этилбензол 140 158 157 153 1,2,3,5-Тетраметилбензол 120 106 108 104 1,2,4,5-Тетра- метилбензол 194 185 198 191 241 237 243 247 Тетрапин Хроматографический пик второго компонента (см, таблицу) соответствует двум соединениям с различными 55 температурами кипения, имеющими в условиях анализа одинаковые характеристикиудерживания. Так как значеП р и м е р . Проводят анализ нефтяного дистиллята 170-210 С. Исходный образец подвергают разгонке нао десятиградусные фракции 170-180, 180- 190, 190-200 и 200-210 С на ректификационной колонке эффективностью 20 теоретических тарелок. Колонка такой эффективности не обеспечивает четкого разделения, поэтому компоненты, входящие в состав нескольких фракций, перекрываются по температурам кипения. Например 1,3-диметил- -этилбензол (Т ц = 189,95 С) входит в состав всех Фракций, но содержание его в каждой Фракции различное.Ароматические углеводороды выделяют методом флюоресцентно-индикаторного анализа в препаративном варианте и затем анализируют методом капиллярной хроматографии. Причем в одном Расчетный коэффициентпогашечия компонентов,обнаруженных во фракциях 180-190 С 200-210 С ние коэффициента погашения снижается по мере повышения температуры кипения фракций, а содержание высококипящего компонента растет, высококипящему компоненту соответствуетменьший коэффициент погашения. Поэто1112272 Составитель И.КривенкоРедактор Н.Джуган Техред И,Тепер Корректор В.БутягаЭ Заказ 6449/29 Тираж 822 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 му низкокипящий компонент идентифицирован как инданПредлагаемый способ позволяет идентифицировать пики, соответствующие нескольким соединениям, имеющим одинаковые характеристики удерживания и различную температуру кипения и тем самым повыситьнадежность иден тификации хроматограмм и точность 5 анализа.