Способ определения полигидроксисоединений

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 0131 ИЯ ПОЛИрастворения ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬТИ(56) 1, 5 юееЬу С.С. Саь - .пцесСЬ говайо 9 гарЬу о 1 ТгвейЬуяуОегчачее оГ 5 ц 9 агь апд КегСед5 ЬЬьйапсеь. ,. Авег, СЬев.5 ос, 196385, с. 2497-2507,2. ВеЬде Р,О, ццапйТайчеОаь СЬговао 9 гарЬу оУ Ихсцгеа оГ5 вре 5 ц 9 аге. - "5 чепьЕ рарегй 4 пд", 1966, 69, 3, с. 60-63 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНГИДРОКСИСОЕДИНЕНИЙ путем ВО,1068805 А анализируемой пробы в пиридине, добавления к полученному растворугексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, удаления пиридина, растворения смеси в низкокипящем растворителе с последующим газохроматографическим разделением полученного растЬора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышенияточности способа, удаление пиридинаосуществляют обработкой хлорноймедью в массовом соотношении пиридина и хлорной меди 1:1-2, или хлористым бериллием при массовом соотношении 1: 0,5-1, или хлористым алюминием при массовом соотношении1:0,67-1,33 и после растворения полученной смеси в низкокипящем растворителе раствор фильтруют.Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методам хроматографического определения альдегидов, многоатомных спиртов и углеводов, и может использоваться для определения качественного и коли чественного состава смесей, содержа щих эти соединения.Известен способ определения полигидроксисоединений путем растворения обезвоженной анализируемой пробы в растворителе - пиридине, добавления к раствору гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, с последующим разделением полученной смеси в потоке газа на колонке, заполненной смесью твердого носителя и неподвижной жидкой фазы 1 1. 0 15 Определение полигидроксисоецинений проводят следующим образом. 65 Недостатком данного способа является присутствие в разделяемой смеси пиридина, что затрудняет проведе ние анализа.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к изобретению является способ определения полигидроксисоединений путем, 75 растворения анализируемой пробы в пиридине, добавлением к раствору гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, удаления пиридина упариванием с последующим растворением пробы в низкокипящих растворителях и разделением полученного раствора в потоке газа-носителя на колонке, заполненной смесью твердого носителя и неподвижной жидкой Фазы Г 2 1Недостатком известного способа является невысокая точность, связанная с проведением процесса удаления пиридина упариванием, что приводит к потере низкомолекулярных соединений в результате их совместного 40 улетучивания с пиридином.Целью изобретения является повышение точности способа.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определе ния полигидроксисоединений путем растворения анализируемой пробы в пиридине, добавления к полученному раствору гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, удаления пири- дина, растворения смеси в низкокипящем растворителе с последующим газохроматографическим разделением полученного раствора, удаление пиридина осуществляют обработкой хлорной медью при массовом соотношении пиридина к хлорной меди 1:1-2 или хлористым бериллием при массовом сост ношении 1: 0,5-1,или хлористым алюминием при массовом соотношении 1: 0,67 1,33 и после растворения полученной смеси в низкокипящем растворителе раствор Фильтруют. Безводную анализируемую пробу, содержащую полигидроксисоединения с различным числом атомов углерода, растворяют в сухом пиридине, прибав ляют к полученному раствору гексаметилдисилазан и триметилхлорсилан, выдерживают смесь при комнатной температуре в течение определенного времени, после чего осуществляютудаление пиридина химическим реагентом - хлорной медью при массовом соотношении пиридина к хлорной меди 1:1-2, хлористым бериллием при мас- совсФ соотношении пиридина к хлорному бериллию 1:0,5-1, хлористым алю минием при массовом соотношении пиридина к хлористому алюминию 1:0,67- 1,33. Потом прибавляют Н -гексана или циклогексана, или хлороформа или хлористого метилена, фильтруют полученный раствор, фильтрат концентрируют упариванием, отбирают аликвотнуЮ часть и анализируют ее в потоке газа-носителя на колонке, заполненной смесью твердого носителя и неподвижной жидкой фазы в режиме программирования температуры.П р и м е р 1. 10 мг безводной искусственной смеси, содержащей в равном весовом соотношении этиленгликоль, глицерин, сорбит и ксилозу, помещают в колбу емкостью 15- 20 мл, растворяют пробу в 1 мл пиридина и после добавления к полученному раствору 0,3 мл силилирующей смеси (0,2 мл гексаметилдисилазана + + 0,1 триметилхлорсилана ), выдерживают его при комнатной температуре в течение 5-30 мин. После прибавляют 1,5 г хлорной меди (массовое соотношение пиридин - хлорная медь 1: 1,5), 10 мл Н -гексана и Фильтруют полученную смесь, собирая фильтрат в пробирку емкостью 10 мл, Фильтрат концентрируют упариванием.до объема 0,5 мл, отбирают из этого объема микрошприцем аликвотную часть (1 мкл) и анализируют на колонке 2 м х 3 мм ) с сорбентом 5 5 Ена хроматоне О-РЧ, зернением 0,2-0,25 мм. Температура колонки программируется от 150 до 200 ОС (скорость подъема температуры 5 С/мин ), Расход газа-ноосителя аргона, 2 л/ч, воздуха и водорода - 20 и 2 л/ч соответственно, Определениеколичества полигидроксисоединений проводят по площади пиков хроматограммы с расчетом по методу внутренней нормализации, учитывая экспериментально определенные поправочные коэффициенты для каждого компонента смеси. Результаты представлены в таблице. На фиг. 1 показана хроматограмма искусственной смеси.П р и м е р 2. Смесь, имеющую состав, идентичный примеру 1, обра.1068805 Соотношение пиридин-реагент,г/г Количествореагента,г Реагент Глицерин Этиленгликоль 25,0 25,0 25,0 13,87 21,94 21,83 25,0 1,0 Медь хлорная 1,50 1/1 к 5 25 юО 1/2 25,0 2,0 1/0,5 25,0 14,15 1/0,75 25,0 21,80 1/1 250 22,09 0,50,751,Бериллий хлористый 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 0,67 1,00 1,33 Алюминий хлористый батывают и анализируют в условиях примера 1, но в раствор добавляют 1 г хлорной меди (массовое соотношение пиридин - хлорная медь 1:1,).Результаты представлены в таблице.П р и м е р 3. Смесь, имеющую 5 состав, идентичный примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично примеру 1, но в раствор добавляют 2 г хлорной меди 1,массовое соотноше ние пиридин - хлорная медь 1:2 ), 10 Результаты представлены в таблице.П р и м е р 4, Смесь, имеющую состав, идентичный примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично примеру 1, но в раствор добавляют 0,5 г хлористого бериллия (массовое соотношение пиридин - хлористыйбериллий 1: 0,5 ). Результаты представлены в таблице.П р и м е р 5. Смесь, имеющую состав, идентичный примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогичио примеру 1, но в раствор добавляют 0,75 г хлористого бериллия (массовое соотношение пиридин - хлористый бериллий 1:0,751, Результаты пред ставлены в таблице.П р и м е р 6. Смесь состава, идентичного примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично примеру 1, но в раствор добавляют 1 г 30 хлористого бериллия массовое соотношение пиридин - хлористый бериллий 1; 1). Результаты представлены в таблице.П р и м е р 7. Смесь состава, идентичного примеру 1, обрабатывают 35 и анализируют аналогично примеру 1, но в раствор добавляют 0,67 г хлористого алюминия (массовое соотно,шение пиридин - хлористый алюминий 1:0,67), а вместо гексана используют хлористый метилен. Результаты пред.ставлены в таблице.П р и м е р 8. Смесь состава,идентичного примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично.примеру 1, но в раствор добавляют 1 гхлористого алюминия (массовое соот"ношение пиридин - хлористый алюминий 1:1), а вместо гексана используют циклогексан. Результаты представлены в таблице.П р и м е р 9. Смесь состава,идентичного примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично примеру1, но в раствор добавляют 1,33 гхлористого алюминия (весовое соот"ношение пиридин - хлористый алюминий 1:1), а вместо гексана используют четыреххлористый углерод. Результаты представлены в таблице.П р и м е р 10. Пробу, содержащую 10 мг продуктов реакции конденсации формальдегида, обрабатываюти анализируют аналогично примеру1, Хроматограмма продуктов конденсации формальдегида представленана фиг. 2. В результате анализа по.лучают состав, мас.Ъ: гликолевыйальдегид .60,4; глицериновый альдегид 15,98; тетроэа 6,53; ксилоэа4,61; глюкоза 11,95, При анализепо известному способу получают состав,мас.: 5,17 8,34; 17,27; 20,98;47,25 соответственно,Таким образом, предлагаемый способ позволяет проводить определениеколичественного состава смесей, содержащих низкомолекулярные голигидроксисоединения с точностью не ниже15, в то время как в известномспособе ошибка определения достигает 75. Состав анализируемойсмеси,мас.Ъ Задано Найдено Задано 1/0,67 25,0 13,71 1/1 ,25,0 21,88 1/1,33 25,022,111068805 Продолжение таблицы Состав анализируемой смеси, мас.В Реагент Глицерин Есилоза Сорбит Найдено Задано Найдено Задано Найдено 31,06 25,0 Медь хлорная 27,69 25,0 27 р 0 27,96 25,0 Бериллий хлористый 28,0225,0 26,99 йлвминий хлористый 28,85 25,0 27,80 25,0 28,13 25,0 Составитель В. РезниковЦицика Техред В.Далекорей, КорректорО, Била Редактор акаэ 11453/38 Тираж 823 Подписи ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5