Способ получения 1, 4-сульфофенилгидразина

(19) 3/58//С СО 49 НИЯ: У ЕТЕЛ ственное с Сл ОСУДАРСТВЕНН 1 Й КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ИСАНИЕ ИЗОБР АТ 0 РСОМУ С(71) Тамбовское прриэвод объединение "Пигмент"(56) . Технологический регламент производства 1-(4-сульфофенил)-3- -метил-пирозолона. П/о "Пигмент", ,1977 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-4-СУЛЬФОфЕНИЛГИДРАЗИНА путем диазотирования сульфанилата натрия нитритум натрия в сернокислой среде при 22- 26 С, восстановлением полученной диазобензолсульфокислоты бисульфити 16-20 С с пом образующегося нилгидразиисульфоислотой при 95 целевого продукм о т л ичто, с целью.евого продуктаго вещества впроцесса, .раидразинсульфоиа-,олиэом предвао 90-95 С и вво 0тно-актнв ное-С 9-алкилгидроличестве 0,24 ухого 1,4-сульсудьфитной,смесью прследующим гидролизораствора сульфофената. натрия серной к100 С и выделениемота известным способоч а ю щ и й с я темповышения выхода цели содержания основнонем и интенсификацииствор сульфофенилгта натрия перед гидррительно нагревают ддят внего поверхносвещество на основе Сксамовых кислот в ко0,3 мас,.7. от массы сфофенилгидразина.1. 10574Изобретение относится к усовершенствованному способу получения1,4-сульфофенилгидразина, который находит применение в качестве полупродукта при получении.1-(41 -сульфо 5 Фенил)-3-метил-пиразолона, в производстве красителей для цветной пленки.Известен один способ получения1,4-сульфофенилгидразнна путем диаэотирования сульфанилата натрия нитритом натрия в среде серной кислоты при 22-26 С и восстановлениОем полученной диазобензолсульфокислоты бисульфитно-сульфитной сме сью при16-20 С и гидролиэом раствора сульфофенилгидразинсульфоната натрия серной кислотой при 95-100 С После охлаждения массы до 20-25 Со суспензию 1,4-сульфофеннлгидразина Фильтруют и выгружают.Полученную пасту 1,4-сульфофенилгидразина загружают на подогретый до 40 С раствор поваренной соли. После часовогоразмешивания суспенэию 25 фильтруют ивыгружают,Длительность Фильтрации 24 ч. Выход целевогопродукта 641 (в расчете на сульфанилат натрия). содержание основного вещества в пасте 38-40 ., в сухом продукте 79- 80 Я.К недостаткам известного способа относятся невысокий выход целевого продукта и невысокое содержание основного вещества в нем, а также длительность фильтрации,что снижает интенси-,35 Фикацию всего процесса.Цель изобретения - повьпнение выхода целевого продукта и содержания основного вещества в нем и интенсификация процесса,Поставленная цель достигается способом получения 1,4-сульфофенилгидразина путем диазотирования сульфанилата натрия нитритом натрия в сернокислой среде при 22-26 С, восста новлением диазобензолсульфокислоты бисульфитсульфитной смесью при 16- 20 С, гидролизом раствора сульфофенилгидразинсульфоната серной кислотой при 95-100 ОС с предварительным 50 введением в подогретый до 90-95 фС рас"гвор сульфофенилгидразинсульфоната добавки поверхностно-активного вещества Ина основе алкилгидрокса.мовых кислот с 7-9 атомами углерода в 55 количестве 0,24-0,3 мас.от массысухого 1,4-сульфофенилгидразииа, выделением целевого продукта и промыв 93 ъкой 5 "ным раствором поваренной соли.Содержание основного вещества в пасте 1,4-сульфофенилгидразина составляет 59-64 .Содержание .основного вещества в сухом продукте 93,5-96,5Выход 1,4-сульфофенилгйдразина составляет 72-75 от теории, считая на сульфаннлат натрия.Длительность фильтрации суспензии 1,4-сульфофенилгидразина составляет 1,5-2 ч.П р н м е р 1. Получение диазобензолсульфокислоты, В,аппарат загружают 900 л воды и нагревают до 60-70 С,Загружают 289 кг 003-ного сульфанилата натрия (1,25 кг/м). После полного растворения сульфанилата раствор охлаждают до 18-20 С и эагружаОют 152,8 кг 100 -ного веса (1,56 кг/м)серной кислоты в течение 20-30 мин при температуре не выше 30 С. Суспеноэию охлаждают до 22-26 С. В охлажденОную суспензию сульфаниловой кислоты в течение 20-25 мин при 22-26 оС загружают раствор ннтрита натрия в количестве 86,7 кг 1003 ного веса(1,257 кг/м) до появления четкой реакции на иодокрахмальную бумагу, Дают выдержку в течение 1 ч при 22-26 С.ЬВосстанОвление диазобензолсульфокислотыВ охлажденную до 16-20 С бисульфит в " но-сульфитную смесь, полученную смешением 357,8 кг 00 -його веса (3,44 кг/м) бисульфита натрия и 28,7 кг 1003-ного веса (1,69 кг/м) аммиачной воды при температуре не вьппе 25 С загружают суспензив ди 0азосоединения. Реакция среды нейтральная на конко бумагу. Массу размешивают в течение 30 мин, В конце выдержки масса не должна содержать свободного диазосоединения. Обьем раствора сульфофенилгидраэинсульфоната 2300 л. Получение 1,4-сульфофенилгидразинсульфоната.Раствор сульфофенилгидразинсульфоната подогревают до 90 С и дополнительно вводят поверхностно-активное вещество ИМна основе алкилгидроксамовых кислот с 7-9 атомами углерода в количестве 0,5 кг, что составляет 0,24 от веса сухого 1,4 сульфофенилгидразина, размешивают в течение 5 мин и в течение 2 ч1057загружают серную кислоту в количестве382,2 кг 100%-ного веса (3,9 кг/м).В конце:загрузки.серной кислоты выпадает кристаллический 1,4-сульфофенилгидразин. При 95 оС дают выдержку при размешивании в течениеч40 мин. Реакционную массу охлаждаютдо 25 бС, дают выдержку в течение1 ч и спускают на нутч-фильтр. Пасту 1,4-сульфофенилгидразина отжн- Омают и промывают 1000 л 5%-ногораствора поваренной соли,Вес технического 1,4 сульфофеннлгидразина 296 кг; содержание основного вещества в пасте 59%; содержание основного вещества в сухом 96,5%100%-ный вес 175 кг; выход 75% оттеории, считая на;сульфанилат нат"рия; длительность фильтрации 2 ч,9 20П р и м е р 2. Стадии получениядиазобензолсульфокислоты и восстановления последней остаются без изме",нения, т.е. как в прймере 1.Получение 1,4-сульфофенилгидразина,Раствор сульфофенилгидразинсульфоната подогревают до 93 оС и дополнительно вводят поверхностно-актив ное вещество ИМв количестве 0,57 кг, что составляет 0,27% от веса сухого 1,4-сульфофенилгидразина, размешивают в течение 5 мин и загружают в течение 2 ч серную кислоту в/количестве 82,2 кг 100%-но го веса (3,9 кг/м); В конце загрузки серной кислозщ выпадает кристаллический 1,4-сульфофенилгидразин. При 95 ОС дают выдержку при размешивании в течение 1 ч 40 мин. Реакционную массу охлаждают до 20 С, даО ют выдержку в течение 1 ч и спускают на нутч-фильтр.Пасту 1,4 сульфофенилгидразина отжимают и промывают 1000 л 5%"ного раствора поваренной соли. 4934Получают вес технического 1,4-суль.фофенилгидразина 269 кг; содержаниеосновного вещества в пасте 64%; содержание основного вещества в сухом98%1 100% ный вес 172 кг 1 выход 74%от теории, считая на сульфанилатнатрия; длительность фильтрации 1 ч50 мин.П р и м е р 3. Стадии получениядиазобензолсульфокислоты и восстановления последней остаются без изменения, т.е. как в примере 1.Получение 1,4-сульфофенилгидра"зина.Раствор сульфофенилгидразинсульфоната подогревают до 95 С и дополнительно вводят поверхностна-активноЬ вещество ИМв количестве0,64 кг, что составляет 0,3% от веса сухого 1,4-сульфофенилгидразина,размешивают в течение 5 мин и загружают в течение 2 ч серную кислотув количестве 382,2 кг 100%-ного веса (3,9 кг/м),В конце загрузки серной кислотывыпадает кристаллический 1,4-сульфофенилгидразин. При 95 оС дают выдержку при размешивании в течение,.1 ч 40 мин.Реакционную массу охлаждают до20-25 С, дают выдержку в течение 1 чои опускают на нутч-фильтр, Пасту .1,4-сульфофенилгидразина отжимаюти промывают 1000 л 5%-ного раствораповаренной соли.Получают вес технического 1,4-сульфофенилгидраэина 301 кг, содержание основного вещества в пасте58,4%; содержание основного веществав сухом 93,6; 1 Ь 0%-ный вес 175,6 кг;выход 75% от теории, считая на сульфанилат натрия; длительность фильтрации 1 ч 30 мин.В таблице представлен сопоставительный анализ предлагаемого и известного способов получения 1,4-сульфофенилгидразина1057493 Показатели Способ известный предлагаемый Получение 1,4-сульфоФенилгидразина Объем раствора сульфофенилгидразинсульфоната., л 2550 2550 Температура раствора сульфофенилгидразинсульфоната,о С3Добавка ИМ, 7 к ве-су сухого 1,4-сульфофе- нилгидразина 40 90-95 Отсутст,24-0,3вует Выход 1,4-сульфофенилгидразина, 7. 72-75 Содержание основноговещества в пасте 1,4-сульфофеннлгидразина, % 38-40 59-64 Содержание основноговещества в сухом 1,4-сульфофеннлгидразина, % 93,5-96,5 80 Длительность фильтрации суспензии 1,4"-сульфофенилгидразина 24. ч 1,5-2 ч ВНИИПИ Заказ 9518/29 Тираж 418 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Сравнивая предлагаемый способ с известным, имеем следующие преимущества: содержание основного вещества в пасте 1,4-сульфофенилгидрази. - на повышается на 20-257., в сухом на 3-167, повышается выход целевого продукта за счет уменьшения механических потерь при фильтрации на8-117.Длительность фильтрации сокращается в 12 раз, что приводит к интенсификации производства.Указанные пределы загрузок добавки ИМ0,24-0,37. и нагрева раствора сульфофенилгидразинсульфоната до 90-95 С являются оптимальными. Совокупность нагрева растворасульфофенилгидразинсульфоната до 4 О 90-95 С с введением добавки ИМ 0позволяет достичь цели изобретения.При загрузке добавки меньше нижнего предела ухудшается фильтруемость продукта, а при введении бо лее верхнего предела приводит к перерасходу добавки ИМ. При нагреве до температуры меньше нижнего предела даже при загруз ке Ювыпадает мелкокристаллический процукт, Фильтрация замедляется, выше верхнего предела - приводит к перерасходу электроэнергии.