Способ уменьшения неоднородности кислородсодержащих полиэтиленовых восков

СООЭ СОВЕТСНИХШЭВЗВаесиижРЕСПУБЛИН ЗС 511 С 08 У 6 2 й с 34 е ОПИСА И Н АВТОРСКОМ(72) Ирене РангВернер Эйферт,Брауер (ГДР) ю ер Уль 71) ФЕБ Леунаихтио (ГДР)53) 678,742,2 ерке, "Валь43(088.8) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЮММ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИй Е ИЗОБР СВИЛ ЕТЕЛЬСТ,801054356 А спосоБ яаньшкния нкодноРодЛОРОДСОДЕРМЖЦИХ НОЛИЗТИЛЕКОВ, полученных путем окискомолекулярных полиэтиленов ем термоокислительного разлоокомолекулярных полиэтилебладающих молекулярной неодью более 3, о т л и ч а ютем, что окисленный полиый воск в виде гранулята; ю водноспиртовой смеси нерпри температурах не менееК ниже температуры размягисленного полиэтиленового и сохранении Формы гранулята.(54)(57) НОСТИ КИС НОВЫХ ВОС ления низ или пут жения выс нов и о нородност щ и й с я зтиленов с помощь колируют чем на 3 чения ок воска прИзобретение относится к способууменьшения неоднородности и улучшения свойств оксидатов полиэтиленовоговоска, полученных путем окисленияполиэтиленового воска высокого давления с помощью кислорода илй кислородсодержащих газов,Применяемые для окисления полиэтиленовые васки получают или путемполимеризации этилена в присутствиирегуляторов молекулярного веса,или Опутем термического разложения пластмассы полиэтилена высокого давления,Способ является также применимымдля уменьшения неоднородности кислородсодержащих полиэтиленовых восков,полученных путем термоокислительногоразложения высокомолекулярных полиэтиленов высокого давления,Известно получение кислородсодержащих полиэтиленовых воска-; путемокисления расплава полиэтиленовыхвосков, полученных путем полимеризации этилена или путем разложениявысокомолекулярных полиэтиленов, илипутем окисления диспергирующего винертном против кислорода дисперга 25торе расплава при помощи кислородаили кислородсодержащих газов, прислучае в присутствии катализаторов(РЕ-АБ 1 180 131, БЕ-АБ 2 035 70 б,ЭР-РБ 102 712). 30Далее известно (РВ-РБ 125 131)получение окисленных низкомолекулнрных полимеров этилена путем окислительного разложения высокомолекулярных полиэтиленов в присутствии воскаобразных добавочных примесей.Недостатком этого способа, является тот Факт, что полученные такимобразом оксидаты полиэтиленового воска характеризуются сравнительно высокой неоднородностью. Высокая неоднородность способствует тому факту,что пенетрация и миграция принимаютбольшие значения,Большие значения пенетрации влияют 45однако отрицательно на стойкость кистиранию самоблестящих средствдля натирания пола, большие значениямиграции ограничивают применение впищевой промышленности,50Известно (патент США 4 013 541),что для выделения низкоплавких состав,ных компонентов восковых композиций от высокоплавких расплавляют восковые композиции, наливают в плиты ипостепенно подвергают повышению температуры, причем низкоплавкие составные компоненты выпотеваются и высоко"плавкие составные компоненты остаются и твердой форме,Однако этот способ нельзя применять при грануляте из оксидата полиэтиленового воска, так как при этом разрушается Форма гранулята.Целью изобретения является улучшение технических свойств кислород- содержащих полиэтиленовых восков в отношении их твердости и миграции.В основу изобретения заложено задание разработать способ уменьшения неоднородности кислородсодержащих полиэтиленовых восков, условия которого позволяют обработку оксидатов полиэтиленового воска в виде гранулята без разрушения их гранулятной формы. Для достижения поставленной целив способе уменьшения неоднородностикислородсодержащих полиэтиленовыхвосков, полученных путем окислениянизкомолекулярных полиэтиленов илипутем термоокислительного разложениявысокомолекулярных полиэтиленов иобладающих молекулярной неоднородностью Ч ) 3, окисленный полиэтиленовый носк в виде гранулята перколируют при помощи водноспиртовой смесипри температуре не менее чем на 3 Книже температуры размягчения окисленного полиэтиленового воска при сохра-,нении гранулятной Формы.Под неоднородностью понимаетсяпри этом молекулярная неоднородность.Молекулярную, неоднородность Ч определяют,как на 1 уменьшенное частноеиз весового среднего М и числовогосреднего Ммалярного веса:1;,1 (,1МПредлагаемый способ отличается тем,что получаются оксидаты полизтиленоного воска, которые из-за их незначительной неоднородности по сравнению с васками, окисленных до той жестепени окисления, обладают улучшенными значениями пенетрации и миграции.Эти преимущества способствуют улучшению прочности пленки пр самоблестящих средствах для натирания пола(повышенная стойкость к истиранию приходьбе) и лучшей пригодности при применении в пищевой промышленности (покрытие свежих и цитрусовых Фруктов),Кроме того, предлагаемый способ отличается экономичностью, так как формагранулята сохраняется во время обрабОчки и этим не требуется никакой временно- и энергоемкой обработки.При применении водно-спиртовойсмеси не получается никакой химической реакции с оксицами полиэтилвнового воска.Реакционныв продукты охарактеризованы следующими параметрами:1054356 11 араметр Метод измерения Кислотное число, КЧ, мг КОН/г воска ТГЛ 8418ТГЛ 8418ТГЛ 12622 Эфирное масло, ЭЧ, мг КОН/г воскаИгольчатая пенетрация, ИП 10 мм Молярный вес: среднечисловой, М средневесовой, ММолекулярная неоднородность, Ч кратно перколируют с 0,2 кг перегонного азеотропа растворитель - водаи очищенный таким образом гранулят20полиэтиленового воска сушат на воздухе.После сушки определяют следующиефизико-химические данные и неоднородности,Результаты приведены в табл. 1,Т а б л и ц а 1 Смесь растворите Части Температураэкстракции, К Количество КЧэкстракций Пример ЭЧ И 11 М 8 15 30 11,2 2170 6680 2,08 8 13 27 9,6 2420 7210 ,98 8 15 30 10,8 2210 6660 2,01 2 Изопропанол/вода 97 3 Изопропанол/вода 88 3 350 12 350 Сравни- тельный этиленового воска.еводы многократно перколируют с 0,2 кгтого же самого азеотропа и очищенный таким образом гранулят полиэтиленового воска сушат на воздухе. После сушки определяют следующиефизико-химические данные и неоднородности,Реэультаты приведены в табл, 2,П р и м е р 1-3, 0,1 кг частично окисленного полиэтиленового воска из шариКообразного гранулята (диаметр 1 мм) и следующими физико- химическими данными: КЧ 28 мг/КОН/г воска; ЭЧ 42 мг КОН/г воска; ИП 22,3 х 10 мм; М, 1010; М, 5860; У 4,8, в термостатируемом экстракторе Сокслета с растворителем много 1 Этанол/вода 95,6 4,4 348+ Для неочищенного окисленного поли П р и м е р 4-6 0,1 кг частично окисленного полиэтиленового воска из шарикоообразного гранулята (диаметр1 мм) со следующими физико- химическими данными: КЧ 45 мг КОН/г воска; ЭЧ 50 мг КОН/г воска; Р 1 П 25 х 10 -ммр М 8201 М 39401 Ч 3,8, в термостатируемом экстракторе Сокслета со смесью из изопропанола и ХроматографияпросачиваниягелейТо жем- 1М,15 20 18 1500 9600 5,4401054356 Таблица 2 2 350 панол/вода 4 Изо б,б 1540 3620 1,35 3,3 1600 4080 1,55 1,9 1535 4265 1,61 8 210 2 5 Изопропанол/вода б Изопропанол/вода Сравни- тельныйф 6020 4,26 39 21,5 1 кленового вбска иэ ког 2 ции 350 к, коКЧ 45, ЭЧ 53,5 7 0,95.е неочищенногосвого воска:о 8201 М% 39401 о резульленной Веву Германблики. Пример го путем термо жения полиэтил 2,0 г/10 мин,Составитель А, К Редактор Н. Киштулинец Техред И,Метелеко ор Г. Ога К дписн 494нного комитетений и открытРаушская на аз 9031/3 Тира ИИИ Государст о делам изобр 5, Москва, Жд 4 ал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная ф для неочищенного окисленного полр и м е р 7, 0,1 кг частичноокисленного полиэтиленового воскаиз шарикообразного гранулята (например -1 мм) со следующими Физихимическими данными: КЧ 60 мг ."ОН/воска; ЭЧ 55 КОН/г воска; И 1130 х 10 "мм; М 750 у И 3375; Ч 3,5,в термостатируемом экстракторе Сокслета перколируют аналогично примерам 1-6 и после сушки определяют сле дующие Физико-химические данные и неоднородности,Смесь растворителей изопропанол/вода 88/12,Температура экстракличество экстракций 4.ИП 16, М 1305, М, 254В сравнительном примерокисленного полиэтиленКЧ 45; ЭЧ 50; ИП 25; М8 8, 0,1 кг полученноокислительного разлоена (индекс расплава: И, . 20 000) эмульгируемого полиэтиленового воска, имекаЕе 1форму линзообразного гранулята средней зернистости 2 - 3 им и обладающго следующими физико-химическими даннымиг КЧ 35 мг КОН/г; ЭЧ 37 мгКОН/г;ИП 23,7 х 10 "мм 1 М 1020;И,жу 7240; 7 6,1, зкстрагируютв аппарате с мешалкой 4-кратно с0,2 кг изопропанола с содержаниемводы 12 вес., декантируют и послесушки на воздухе определяют следующие физико-химические данные,Смесь растворителей: изопропанол/вода 88/12, Температура экстракции 350 К, количество экстракций 4, КЧ 18; ЭЧ 32; ИП 141Ии 1970 У И%62051 7 2)15. В сравнительном примере неочищенного окисленного полиэтиленового воска15; ЭЧ 20; ИП 18; М 1500;М 9600; у 5,4,Признано изобретением итатам экспертизы, осуществдомством по изобретательстФской Демократической Респу