Способ получения бромистого лития

(59.С 01 Р 1 0 ГОСУД АРСТВЕНН ПО ДЕЛАМ ИЗОБ МИТЕТ СССИЙ И ОТКР ЫЙ НО Р РЕТЕН ЦТИЙАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ с м БРОМИС тку су брокого нием ванием ТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) 1. Авторское свидетельство СС9 597639, кл. С 01 Р 15/04, 1976.2. Авторское свидетельство СССРР 912643, кл С 01 Р 3/10, 1980.(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ :ТОГО ЛИТИЯ, включающий обраб пензии карбоната лития жидким мом в присутствии неорганиче реагента с последующим отдел раствора от осадка, его упар и кристаллизацией иэ него продукто т л и ч а ю щ и й с я тем, что,целью удешевления процесса при соранении выхода и содержания основго вещества в продукте, в качествнеорганического реагента используюаммиачную воду.2. Способ по п. 1, о т л и ч ащ и й с я тем, что,аммиачную водуберут с концентрацией,25-303. Способ по п. 1, о т л и ч ащ и й с я тем, что,обработку жидкбромом ведут сначала со скоростью60-90 л/ч до содержания в реакционой массе карбоната лития 60-90 га затем со скоростью 30-50 л/ч доотсутствия карбоната лития.31,ЪСО +ЗВг +2 ИН 61.1 Вг+ЗСО +Ы +ЗН О ("1) Изобретение относится к химической технологии неорганических веществ, в частности к способам получения бромистого лития, который может быть использован для приготовления рабочего раствора холодильных машин, применяемых в химической, металлургической и других отраслях промышленности.Известен способ получения бромистого лития Путем взаимодействия гидроокиси лития с бромистоводородной кислотой ) 1)Недостатком данного способа является высокая стоимость процесса, связанная с использованием дорогостоя щих реагентов - гидроокиси лития и бромистоводородной кислоты.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения бромистого лития, включающий обработкУ суспенэии карбоната лития с соотношением Т:Ж=1: (1-5) жидким бромом в присутствии 27-40 перекиси водорода при 15-50 С при перемешивании с последующим отделением РаствоРа от осадка, его упариванием и кристаллизацией иэ него продукта ( 2).Недостатком известного способа является высокая стоимость процесса, связанная с использованием дорогосто яшей перекиси водорода (затраты по сырью на 1 т продукта составляют3,551 руб)Цель изобретения - удешевление 1 процесса при сохранении выхода и З 5 содержание основного вещества в продукте (затраты по сырью на 1 т продукта снижаются на 135 руб.).Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения бромистого лития, включающему обработку суспензии карбоната лития жидким бромом в присутствии неорганического реагента с последующим отделением раствора от осадка, его упариванием и кристаллизацией из него продукта,45 причем в качестве неорганического реагента используют аммиачную воду,Причем аммиачную воду берут с концентрацией 25-30 и обработку жидким бромом ведут сначала со око ростью 60-90 л/ч до содержания в реакционной массе карбоната лития 60- 90 г/л, а затем со скоростью 30- 50 л/ч до отсутствия карбоната лития.Свособ осуществляют следующим об" разом.Водную суспензию с содержанием Т:Ж=1:(3-5) карбената лития бромируют жидким бромом в присутствии 25- 30-ной аммиачной воды при темпера" туре реакционной массы 15-55 фС. 60Бромирование ведут в две стадии.Первая стадия бромирования протекает по реакции Выделяющийся в результате реакции (1) углекислый гаэ взаимодействует с растворенным аммиаком и образует углекислый аммоний, который выпадает в осадок.2 ИН (р)+СО +Н О- (ИН) СОНа второй стадии в качестве восстановителя используется образовавшийся на первой стадии бромирования углекислый аммоний и бромирование протекает с бурным выделением УГлекислого газа по реакцииЗЬ 1 СО +ЗВг +(ИН ) СО -6 ЬВг+ъФ 4 СО+И+Н О.Бромирование ведут до отсутствиякарбоната лития в растворе, определяемого визуально по пожелтению ипрозрачности раствора.Скорость подачи брома на первойстадии бромирования регулируется потемпературе реакционной массы.Увеличение скорости бромированиявыше 90 л/ч ведет к повышению температуры реакционной массы выше 55 фС,что в свою очередь приводит к значительным потерям брома, аммиака и разложению образующего углекислого аммония.Скорость подачи брома на второйстадии бромирования регулируется повспениванию реакционной массы в результате бурного выделения углекислоты.Увеличение скорости бромированияна второй стадии выше 50 л/ч приводит к сильному вспениванию реакционной массы, в результате чего можетбыть выброс реакционной массы иэаппарата,Снижение скорости подачи бромана первой стадии менее 60 л/ч, навторой стадии менее 30 л/ч ведет кснижению производительности аппаратов.При бромировании суспензии карбоната лития, имеющей Т:Ж=1;сЗ, реакционная масса получается очень густаяв результате выпадения аммония углекислого в осадок, что ведет к неравномерному перемешиванию и выбросуброма иэ реакционной массы,Бромирование суспенэии карбонаталития Т:Ж=1 )5 ведет к получениюслабых растворов по содержанию литиябромистого, а это снижает производительность оборудования и увеличиваетэнергоэатраты,Применение аммиачной воды с содержанием аммиака менее 25 ведет к снижению производительности аппаратовиз-эа разбавления реакционной массыи увеличению энергозатрат, а выше30 - к образованию густой реакционной массы и выбросам аммиака и1 брома.Полученный раствор лития бромистого доводят до рН 10 путем добавления гидроокиси лития,при необходимости исправляют от примесей, фильтруют, упаривают до температуры кипения170 е С. 5Пульпу охлаждают до 28 С и центрифугируют.В случае необходимости использования лития бромистого в видераствора окончательную упарку ве3дут до плотности 1,515-1,540 г/см(замер производится при 110 фС).П р и м е р 1, В круглодоннуютрехгорлую колбу емкостью 1,5 л,снабженную мешалкой, термометром (5и доэатором брома, помещают 600 млдистиллированной воды, затем приперемешивании 200 г карбоната литияи 145 мл 25-ной аммиачной воды.Бромирование ведут жидким бромомпри температуре реакционной массы15 С.После подачи 80 мл брома начинается вспенивание реакционной массывследствие выделения углекислого25газа.Бромирование ведут до отсутствиякарбоната лития в растворе, определяемого визуально. Раствор должен бытьпрозрачным и слегка желтоватым.Количество брома на реакцию составляет 1 объем на 1,03 объема 2.5.ной аммиачной воды.Скорость подачи брома на боомирование на первой стадии реакции -60 л/ч, на второй стадии - 30 л/ч. 35По окончании реакции добавляютсуспензию карбоната лития до обесцвечивания и гидроокись лития до,рН 10 с целью получения лития бро"мистого, не содержащего ионов аммофния, затем упаривают дскб 1)ЛС.При необходимости проводят осаждение сульфатов насыщенным раствором гидроокиси бария. Далее расгворлития бромистого Фильтруют черезплотный фильтр, переносят в фарфоро-.вую чашку и проводят окончательнуюупарку до температуры кипения раствора 170 фС.Пульпу бромистого лития охлаждаютпри медленном перемешивании до 28 фС.Затем фильтруют через бумажныйфильтр на воронке Бюхнера.Полученные кристаллы лития бромнстого двухводного помещают в банку .с притертой пробкой,Маточный раствор используют, добавляя его в реакционную массу послебромирования. Выход 620 г Ь 1 Вгф 2 Н О.П р и м е р 2. В круглодонную .трехгорлую колбу емкостью 2 л, снаб.гБромирование ведут жидким бромом при температуре реакционной массы 35 фС.После подачи 80 мл брома начинается вспенивание реакционной массы вследствие выделения углекислого газа.Бромирование ведут до отсутствия карбоната лития в растворе, определяемого визуально. Раствор должен быть прозрачным и слегка желтоватым,Количество брома на реакцию составляет 1 объем на 0,96 объема 27-ной аьпчиачной воды.Скорость подачи брома на первой стадии реакции бромирования 75 л/ч, на второй стадии - 40 л/ч.По окончании реакции добавляют суспензию карбоната лития до обесцвечивания и гидроокись лития до рН 10, с целью получения лития бромистого, не содержащего ионов аммония, затем упарнвают до. 115 С.При необходимости проводят осаждение сульфатов насыщенным раствором гидроокиси бария. Далее раствор лития бромистого фильтруют через плотный фильтр, переносят в фарфоровую чашку и проводят окончатель ную упарку до плотности 1,515 г/см (замер производится при 110 С) .П р и м е р 3. В круглодэнную трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и дозатором брома, помещают 1000 мл дистиллированной воды, затем при перемешивании 200 г карбоната лития и 123 мл 30-ной аммиачной воды.Бромирование ведут жидким бромом при 5 5 ц С.После подачи 80 мл брома начинается вспенивайие реакционной массы вследствие выделения углекислого , газа.Бромирование ведут до отсутствия карбоната лития в растворе, определяемого визуально. Раствор должен быть прозрачным и слегка желтоватым,Количество брома на реакцию составляет 1 объем на 0,88 объема 30- ной аммиачной воды.Скорость подачи брома на первой стадии бромирования 90 л/ч на второй стадии - 50 л/ч.По окончании реакции добавляют карбонат лития до обесцвечивания и гидроокись лития до рН 10, с целью получения лития бромистого, не содержащегоионов аммония, затем упаривают до 115 фС.При необходимости проводят осаждение сульфатов насыщенным раствором гидроокиси бария, Далее раствор лития бромистого Фильтруют через плотный фильтр, переносят в фарфоровую чашку и проводят окончатель- ную упарку до плотности 1,540 г/см (замеу производится при 110 С).Заказ 6131/22 Тираж 471 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений И открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Предлагаемый способ позволяетудешевить процесс за счет снижениязатрат по сырью на ф т 135 руб. при сохранении выхода и содержания основного вещества в продукте.