Способ определения микроколичеств трихлоруксусной кислоты и ее натриевой соли

СОЮЗ СОНЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУ БЛИН уа С 01 И 31/08 ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПЖ(71) Белорусский научно-исследовательский институт защиты растений(56) 1. Химические средства защитырастений. Технические условия, И.,1979, с. 316-318.2. Лугина Н.А., Мережинский Ю.Г.,Галюк Л.Т. Спектрофотометрическоеопределение трихлорацетата натрияв растительном материале. В кн. Методы определения микроколичеств пести" .цидов в продуктах питания, кормахи внешней среде. М., "Колос", 1977,с, 298-299.3. Чмиль В.Д., Глембицкий Н.И,Метод определения остаточных количеств трихлорацетата натрия и трихлоруксусной кислоты в воде, почвеи растительном материале газо-жид"костной хроматографией, В кн. Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктахпитания, кормах и внешней среде,ч. У 11. М., 1977, с. 138- 142 (прототип)801011534(54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫИ ЕЕ НАТРИЕВОЙ СОЛИ с использованиемэкстракции, обработки анализируемойпробы алкилирующим агентом с последую- .щим анализом полученного раствораметодом газо-жидкостной хроматографии, о т л и ч а ю щ и и с я тем, чтос целью упрощения способа и повыше"ния его точности, анализируемую про-.бу обрабатывают алифатическим спиртом С 1 - С в присутствии сернойкислоты, полученное соединение экстрагируют и раствор анализируют методомгазо-жидкостной хроматографии.40 Изобретение относится к аналити"цеской химии, в частности к способамопределения микроколицеств ядохими"катов с помощью газо-жидкостной хроматографии и может быть использовано 5для определения трихлоруксусной кислоты и ее натриевой соли в различныхобъектах,Известен способ определения трихлоруксусной кислоты (ТХА) и ее натриевой соли (ТХАН ) в техническом гербицидном препарате, включающий разложение гербицида в щелочной среде с последующим титриметрическим определением ионов хлора 1. . 15Однако способ вследствие низкойчувствительности малопригоден для определения микроколичеств ТХА и ТХАН.Известен также способ спектрофотометрического определения малыхколичеств ТХА и ТХАН. Способ основанна определении окрашенного соединения, образующегося при взаимодействииТХА ТХАН ) с пиридином 1 Л.Недостатками этого способа являются невысокая чувствительность и специфичность цветной реакции. Известно, что цветные комплексы с пиридином образуют многие хлорсодержащиеорганические соединения. 30Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ,основанный на определении метиловогоэфира ТХА методом газо-жидкостнойхроматографии. По этому методу, дляопределения трихлоруксусной кислотыпробу экстрагируют диэтиловым эфиромэкстракт очищают от коэкстрактивныхвеществ перераспределением из органического слоя в водный и обратно,Остаток, содержащий определяемоевещество, метилируют диметилсульфатоми метиловый эфир анализируют с помощью газо-жидкостной хроматографииЯ,45Недостатками известного способаявляются большая продолжительностьанализа, использование значительныхколичеств легковоспламеняющихся,высокотоксичных и канцерогенных50веществ (диэтиловый эфир, гексан,диметилсульфат ), недостаточнаяспецифичность, Указанные недостаткиобусловлены тем, что в качествеметилирующего агента используют диметилсульфат, Известно, что диметил 55сульфат является сильным алкилирующимсредством, метилирующим не толькокарбоновые кислоты, но и другие соединения, содержащие подвижный атом водорода (Фенолы, сахар, многие гетероциклы ). В связи с этим в известном способе хотя и предусматривается тщательная и громоздкая очистка экстракта, тем, не менее пики сопутствующих веществ осложняют идентификацию трихлоруксусной кислоты. Кроме того, диметилсульфат является канцерогенным веществом и сильным ядом,Целью изобретения является упрощение способа и повышение его точности.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения микроколичеств трихлоруксусной кислоты и ее натриевой соли с использованием экстракции, обработки анализируемой пробы алкилирующим агентом с последующим анализом полученного раствора методом газо-жидкостной хроматограФии, анализируемую пробу обрабатывают алифатицеским спиртом С 1 - С+ в присутствии серной кислоты, йолученное соединение экстрагируют и раствор анализируют методом газо-жидкостной хроматографии.П р и м е р 1 , Навеску пробы 1,например, почва ) в количестве 10 г экстрагируют 40 мл воды путем энер гицного размешивания в микроизмельчителе тканей в течение 3 мин. Жидкость отделяют от твердого остатка путем фильтрования через стеклянный фильтр или центрифугирования.Аликвотную часть экстракта (5-, 10 мл ) переносят в колбу на 50 мл с притертой пробкой, приливают 3 мл одного из алифатических спиртов 1,предпочтительно этилового, учитывая его меньшую токсичность и стоимость). Затем осторожно по стенке при непрерывном перемешивании приливают двойное по отношению к взятому для анализа экстракту количество концентрированной серной кислоты. Колбу закрывают пробкой и оставляют на 25 мин. Дополнительного нагревания смеси не требуется, так как выделившейся теплоты достаточно для протекания реакции. Содержимое колбы охлаждают, переносят в цилиндр или пробирку с притертой пробкой объемом 25-50 мл, добавляют 3-5 мл гексана, пробирку закрывают пробкой и энергично встряхивают 3 раза по одной минуте (после каждого встряхивания пробирку выдерживают 1-2 мин для разделения слоев ), после чего 2-5 мкл гексанового слоя вводят в испаритель хроматографа с детектоЭ 1011534 4ром электронного захвата или анало- определение проводят путем сравне" гичным. ния высот пиков проб и стандартныхДля анализа воды на содержание ТХА растворов.обработку анализируемой пробы начинают с добавления спирта, далееПрименение различных спиртов поз.проводят аналогично анализу пробы воляет получать производыес почвы. различными временами удерживанияХроматографическое разделение . на любой из приведенных в табл. 1 эфиров трихлоруксусной кислоты осу- колонок, что повышает надежность иден.ществляют на полярных и неполярных . 1 р тификации трихлорунсусной кислоты, жидких фазах табл, 1), Количественное а следовательно и точность метода. Таблица МАбсолютное время удерживания Температура колонки,оС,Колонка Иетиловый Этиловый Пропиловый 6 утиловый 4 15 Респлекс2 55 6 ф 400 18 20 245" ХЕ76 10 15 9 15 ц 5 5 Е" 30 КарбовакСМ 245 ц 4 30 2 1 О ж юе в е ю вют е той почвы, содержащий натриевую соль трихлоруксусной кислоты делят пополам. Орну половину анализируют предлагаемым способом другую - известным. Полученные сравнительные данные приведены в табл. 2,Для сравнения Предлагаемого способа с известным проанализированы образцы почвы и воды с иЗвестный содержанием натриевой соли трихлоруксус.-,. ,ной кислоты. Для сравнения способов ф водный экстракт из дерново-подзолисТ а б л и ц а 2 Метрологическиехарактеристики Способ Предлагаемыи Известный Процент определения.Вода 89,9+2,2 75 е 712,4 97 э 212,7 70,1+8,7 Почва Чувствительность, мг/кг,мг/л:Вода 0,015 0,01 0,20 ПочваЗаказ 2668/24 Тираж 469 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 101Предлагаемый способ по сравнению с известным имеет высокую производительность и улучшает условия труда, обусловленные заменой неспецефичного, высокотоксичного и канцерогенного реагента-диметилсульфата алифатическими спиртами. Предлагаемый способ не требует очистки экстракта, в то время как в известном процесс очист 1534 6 ки экстракта занимает 20-30 времени анализа. Использование предлагаемого способа в сравнении с известным повышает производительность труда в 3 раза, поскольку за восьмичасовой рабочий день выполняется 30 анализов, в то время как известным - около 10,