Способ пластификации эфиров целлюлозы

. Пономар в ПОСОБ ПЛАС Заявлеио 29 яи Опупликоваио ФИ 1(АЦ И 1951 г. заВкаоетеие из АВТОРСКОМУ Во ьнинство 1, с" ифнкаторов, Нпроко используемых для производства пластиков па основе эсриров целлюлозы, отличается высокой стоимостью и слохкностью технологии их получения, поэтому расширение их номсшслатуры представляет зна. читсльный интерес для промьппленности пластических масс.Пред;агемьЙ снос)б расширяет сырьсвуо базу для сшггеза пластификаторов эфиров цел,полозы и отличается от известных тс м, что в качестве пластификаторов используют высококипящис фракции продуктов гидрироеашл высокомолекулярны:с фурапоеых соединений, например, чисурфур и, плдспцНегсОнгалона или Диф УРф УРИ, ПалевИ КЛОГЕКСа НОНН. Сущность способа заключается в см, что продукты конденсации фурфурола с цик;юпснтанопом или циклогексанопом соответственнс - Дифурфурилидснциклопсптапои и дифурфурирлиденциклсгексанон)идрируот в присутствии пикеля Рснея и получаемые при этом маслообразшяс высококипяпие продукты, прсдстае,яющие собой смесь соответствуюших кетонов и спиров, используют в качестве пластификаторов эфирв целлюлозы, счлойства которых ОВ ЦЕЛЛ 1 ОЛОЗЬ 42119 в Гостехиику ССС ретеии 1В за 1954 г. прнесдсы в нижссгсд 5 сцлх примерах,1. Пластификатор на основе дифурфурилиденциклопентанона (пироксантина).1,ифурфурилиденциклопенаОн получается путем конденсации фурфуро,а с циклопептаноном в спиртововодной среде с помопью раствора едкого патра.1( раствору 7 г циклопснтаюна и 16 г фурфурола в 45,5,г 60 Ъ -ного спирта при взбалтывании прибавляют 0,3 л,г Ойдо-ного раствора с дкогпатра. Через короткое время образуются хке;тые кристаллы дифурфурилиденциклопснтанона, которые отфильтровываются и промываются на фильтре водой. Выход количественный. Температура плавления 162 -63".Для гидри рованя дпфурфурилиДенциклопснтанона 20 г Дифурфурилидепциклопентанона смешивают с 20 5,г спирта и гидрируют в стальном вращающемся автоклаве при температуре 120 и давлении от 30 до 20 атм в присутствии 2 г никеля Рс. пея до поглощения примерно 6 молей ьодорода на ъОль иэодукта,ПО Окочании глд 1 эировал 5 сс)- дсржимос авок,ава извлскаот, кат.изатор отф 5 льтровьпают, спиртотгоняют, а остаток - слегка желтоватое масло - перегоняют в вакуие,Отбирают фракцию с температурой кипения 195 в 2 при 12 мл( рт, ст., которая представляет собой густу(о бесцветную жидкость без запаха; и -,", = 1,4955, Выход 16,55 г, т. е. 82% от исходного дифурфурилиденциклопентанона,Полченный продукт не изменяется от действия света и длительного нагревания до температур выше 100. Растворим в этилацетате, диоксане, спирте. бензоле, серном эфире, дибутиловсм эфире, дихлорэтане; нерастворим в воде. Хорошо желатипирует динитроцеллюлозу, этилцеллюлозу, бензилцелл(олозу; несколько труднее -- ацети, щеллюлозу,Для различных испытаний были приготовлены пленки нз питро- и этилцеллюлозы с 25%-ным содержанием пластификатора. Растворитель этилацетат, Пленка высушивалась в течение нескольких дней при обычной температуре, а затем 2 часа в термостате при температуре 70,Резуль(аты испытаний на разрывное усилие и растяжение при разрыве приведены в нижеследующей таблице. Относнтсль.нос растяже- Рагр 1 явноснне нрн раз.тснлнсрыве ( в кг(с о-"нН итропелл (о- лоза без пластификатора,с 25 опластифи- катора;-) т и л и е л л (ел о з а 216 без влас(ифика-,торас 25 оо пластпфп-,каторз 20 1, ЗВ 1 При испытании хранившейся в течение двух лет нитроцеллюлозной пленки на основе продукта гидрирования дифурфурилиденциклопентанона с содержанием последнего в 45% оказалось: пленка бесцветна,прозрачна, выдерживает при толщине 75 микрон до 60 перегибов без механических разрушений.2. Пластификатор на основе дифурфурилиденциклогексанона.Дифурфурилиденциклогексанон по лучается посредством конденсации фурфурола с циклогексаноном в спиртово-водной среде с помошью раствора едкого натра.К раствору 7,65 г циклогексанона и 15 г фурфурола в 40 л(л 70%-ного спирта при взбалтывании прибавляют 1,6 м г 10%-ного раствора едкого патра. Через короткое время выпадают оранжевые кристаллы дифурфурилиденциклогексанона, которые отфильтровывают и промывают на фильтре водой, Выход количественный. Температура плавления 145.для гидрирования дифурфурие)- иденциклогексанона 15 г дифурф,- рилиденциклогексанона смешивают с5 м,г спирта и гидрируют во вращающемся стальном автоклаве в присутствии 2 г никеля Ренея при температуре 120 и 100 в 1 атм давления водорода до поглощения примерно 6 молей водорода на моль продукта, По окончании гидрирования содержимое автоклава извлекают, катализатор отфильтровывают, спирт отгоняют, а остаток -- слегка желтоватое масло - перегоняют в вакууме.Отбирается фракция с температурой кипения 210 - 240 при 22 мм рт, ст., которая представляет собой густу;о бесцветную жидкость без запаха; и- =- 1,4981. Выход 9,06 г, т. е. 60,4% от исходного дифурфурнлидспциклогексанона.Продукт не изменяется при хранении, от действия света и нагревания до температур выше 100, Растворим в дихлорэтане, диоксане, этилацетате, спирте, диэтиловом эфире, бензо ле; перастворим в воде. Хорошо желатинирует дннитроцел,полозу, этилцеллюлозу, бензил целлюлозу.Для различных испытаний были приготовлены пленки из нитро- и эгилцеллюлозы с 25%-ным и 40%- ным содержанием пластификатора. В качестве растворителя применял ся этилацетат. Пленка высушиваласьМ 98254 3 -Результаты испытаний на разрывное усилие и растяжение приведены в нижеследующей таблице. в течение нескольких дней при ком.патной температуре, а затем 2 часав термостате при температуре 70,Разрывнос усилис чз,.и.)("34 Предмет изобретенияСпособ пластпс 1)икацпи эфиров целлк)лозь 1, отли ч а ющи йся тем, что в качестве пластификаторов используют высококипящие фракции продуктов п 1 дрирования высокомолекулярных фурановых соединенпй, например, дифурфурилиденциклопентанона пли дифурфурилиденцпк. ,10 Гекса но на. беа пл)стификг)- торас )оои.)аст)фикаторас 40 о иластификторг 0)нг)сг) сль. ос расги)ксана г)р)г разрыв си аавноси голь.нос рзсг)гнн- Разрывноенис ори усилиеразрыве в и, .)гзг:в,