Способ переведения ниобия в парамагнитное состояние

Номер патента: 960125

Авторы: Глухов, Иванов, Соложенкин, Шалухина, Шарипов

ZIP архив

Текст

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик( 01 М 24/10С, 01 М 1/28 фвудвратвхюВЮ квмитвт СИР ае двин взабретевх н етхрытвй(7) Заявитель Институт химии им. В, И. Никитина(54) СПОСОБ ПЕРЕВЕДЕНИЯ НИОБИЯ В ПАРАМАГНИТНОЕСОСТОЯНИЕ 1Изобретение относится к аналнтической химии, а именно к способам переведения ниобия в парамагнитное состояние.Известен способ переведения ниобия в парамагннтное состояние (четырехвалентное состояние) путем восстановления пентахлорида ниобия амальгамой пинка в атмосфере инертного газа в редукторе Наказоно И 3.Однако этот способ позволяет попу 0 чать и исследовать парамагнитные комплексы ниобия только при температуре жидкого азота, так как указанные соединения ЙЪ( Ч) неустойчивы и очень быстро могут" переходить в диамагнитное состояние. Кроме того, применение амапьгаЪа нецелесообразно по следующим сообра- жениям: нежелательно присутствие в анализируемой пробе еще одного посторонне го металла (ртутн); вследствие склоннос 2 а тн ртути к образованию кластерных комп". лексов со связями Н-Ме, присутствие ее может привести к образованию трудно. восстановимых соединений ннобия; приме 2;пенне ртути нежелательно нз-за ее токсичностнеЭто является недостатками, которые не позволяютизучать ниобий при обычных условиях.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату являет ся способ переведения ниобия в парамахнитное состояние, основанный на электро- химическом восстановлении ниобия ( У. ) в инертной атмосфере в среде насыщен ного хлористым водородом этилового спирта 23.Недостатками Способа является крайняя неус Фойчивость на воздухе получаемого эпектрохимическим восстановлением парамагнитного комплекса пиобия, по пучают парамагнтный комплекс, исходя из чистого хлорида ниобия ( ), тогда как в природных объектах ннобию всегда сопутствует ряд мешающих его опредепе нню элементов (Та, Т 1, 2 г и др,), что делает невхзможным количественное оп реда пение ниобия,Цель изобретения - разработка спосо бе получения парамагнитного ниобня ("ч), который был бы устойчив к действию ок-, ружающей среды и позволил бы обеспе- чить воэможность количественного определения ниобия в гидрометаппургических Объектах при обычных условиях в присутствии хцоридов тантала, титана,.цирко,ния и др.Поставленная цепь достигается способом переведения ниобия в парамагнитноесостояние восстановлением ниобия ( Ч )до ниобия (6) металлическим цинком всреде насыщенного газообразным хлористым водородом этиленгпиколя . (СНОНСН,1 ОН).Количественное определение ниобия(1 Ч ) проводят методом ЭПР при обычныхусловиях в виде парамагнитного комплекса, путем сравнения интегральной интенсивности спектра ЭПР анализируемогораствора с интенсивностью спектра ЭПРстандартных растворов ниобия. Титан,тантал, цирконий в данных условиях восстановления не становится парамагнитны-ми и спектра ЭПР при комнатной температуре не обнаруживают,Определение ниобия в присутсжии титана, тантала, ццркония основано натом, что в предлагаемых условиях воо"становления (этипенгликоль, насыщенныйНС 0. и цинк) ниобий обнаруживает сигнал ЭПР, а основные мешающие примеси.не обнаруживают. Причем тантал и цирконий вообще не могут быть. эарегистрированы методом ЭПР, а титан, хотя и имеет парамагнитные степени окисления, в предлагаемых условиях сигнала ЭПР не дает.Замена этилового спирта на этипенгпикопь позволяет работать на воздухе, в отсутствие защитной атмосферы инертного газа.Преимушество предлагаемого, способа основано не только и не столько на ре- гистрации спектров ЭПР при комнатной фф температуре (по сравнению с .температурой жидкого азота), а на том, что в известном спосрбе наряду с ниобием спектр ЭПР обнаружйвает и титан, что делает этот способ непригодным для копичест-фл венного определения ниобия.П р и м е р. Анализируемую пробу хлорида ниобия () или сумму хлоридов ниобия, тантала, титана и циркония, обрабатывают раствором этиленгпиколя (СН 10 Н-СН 10 Н) насыщенного газообразным хлористым водородомдо содержаниЕ НС 1 8,5 - 9 М, восстанавливают метал,059; ис персия,3 9601284лическим цинком (иэ расчета 100-150 мгцинка на 1 мл раствора) в течение 15мин, раствор переносят в стеклянную ампулу и регистрируют спектр ЭПР на раДщспектрометре РЭ 1306 при комнатнойтемпературе,Чувствительность метода 10 М.Спектр .парамагнитного комплекса ниобияпри комнатной температуре представляетсобой плохораэрешенную десятикомпонентную структуру, обязанную взаимодействию неспаренного электрона с ядернымспином ниобия ( Э = 9/2),.Количество ниобия находятпутем" срав нения интенсивности двух центральныхкомпонентов спектра ЭПР с калибровочным графиком.,Впя построения калибровочного графика определенную навеску ,химически чистого хпорида ниобия растворяют в этиленгликоле, насыщенном хлористым водородом, восстанавливают, переносят в ампупу и помещают в резонатор радиоспек,трометра, Каждое определени дублируют,трижды. Калибровочный график подчиняется уравнению прямой2:а х 1,где Эинтенсивность спектра ЭПР;а - коэффициент пропорциональности,х - количество ниобия.Найденные методом ЭПР результатысравнивают с данными химического ана.лиза,.,Результаты статической обработкипредставлены в табл, 1, Относительнаяошибка метода не велика и составляет,2,05%, В табл. 2 представлены результаты о влиянии различных катионов на определение ниобияТаблица 1; Продолжение табл. 1,бПредолжение табл. 2 зМЪ: Т .0,008 О 00790,008 0,008 1;0,5 Стандартное отклонение, Вх отдельного результата 0,11710 1 1;1,5 0008 . 0,0078 Определению не мешает присутствиетитана (1 ч ), тантала (Ч ) и циркония (ч).Использование предлагаемого способапереведения ниобия в парамагнитное со;.ртояние обеспечивает по сравнению с изчвестными упрощение процесса переведения ниобия в парамагнитное состояниеповьппение чувствительности метода до .10 М и позволяет анализировать растворы с широким диапазоном концентраций,1Кроме того, предлагаемй способ позволяет количественно определять ниобийпри обычных условиях в присутствии основных мешающих примесей (определенинне мешает даже тысячекратный избытоктантала, циркония и др,),Подобная селективность метода особенно существенна при анализе природных материалов,Предлагаемый способ по своим текли-коэкономическим показателям превышает известные методы, так как позволяетпереводить ниобой в парамагнитное состояние в присутствии титана и циркония и1 вести его количественное определение при1 обычных условиях, в то время как другифми известными методами определение:,виобия в указанных условиях невозможно,Формула изобретенияСпособ переведения ниобия в парвмаг., мятное состояние, преимущественно дляпоследующей регистрации методом апек;тронного парамагнитного резонанса, включаюнщй восстановление ниобия (ч ) дониобия () в среде органического растюрителя насыщенного хлористым водоро- дом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что1 с целью обеспечения возможности количественного определения ниобия в присутствии хпоридов титана, тантапа и циркоМия, восстановление проводят металпичесвим цинком в среде атиленгпиколя.Источники информации,принятые во внимание при акспертизе1. Журнал аналитической яимииТ, 34, выц. 4. 1979, с. 808.й. Ьагаоо М ацпЬэ-а й.В.н.З.СЪет. РЪе,Й 5, 1966, р, 201 б.Т 509Подписное 10 Стандартное отклонение среднего результата, В 0,0478 " 10-1 Критерий Стькаента с надежностью,2,571 0,12 З1 ОПравильность, 620 Интервал среднегорезультата,,0079 ,0079 0 0 0081 0,00 0 0,008 0,00 ВНИИПИ Дщаэ филиал ППП фПа 1:100роект

Смотреть

Заявка

3214406, 22.09.1980

ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. В. И. НИКИТИНА

СОЛОЖЕНКИН ПЕТР МИХАЙЛОВИЧ, ИВАНОВ АЛЕКСАНДР ВАСИЛЬЕВИЧ, ГЛУХОВ ИВАН АЛЕКСЕЕВИЧ, ШАЛУХИНА ЛЮБОВЬ МИХАЙЛОВНА, ШАРИПОВ АМРИДДИН

МПК / Метки

МПК: C10G 33/00, G01N 24/10

Метки: ниобия, парамагнитное, переведения, состояние

Опубликовано: 23.09.1982

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-960125-sposob-perevedeniya-niobiya-v-paramagnitnoe-sostoyanie.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ переведения ниобия в парамагнитное состояние</a>

Похожие патенты