Способ регенерации электролитов серебрения

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик р 11 953016(23) ПриоритетОпубликовано 230882, Бюллетень М 31Дата опубликования описания 23.08.82 1) М Кп 3 С 25 Р 21/18 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения П.П.Варкала, В.Ю.Скучас и В.А.Кайкарис Вильнюсский ордена Трудового Красного Энамен 9и ордена Дружбы Народов государственный университетим.В.Капсукаса(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ СЕРЕБРЕНИЯИзобретение относится к гальваностегии, в .частности к способам регенерации различных электролитов серебрения.Известен способ регенерации роданидного электролита серебрения, включающий разбавление аммонийно-роданистого комплекса серебра водой в отношении 1:15, отстаивание осадка роданида серебра в течение 3-х часов с декантацией раствора 1)Однако в связи с сильным разбавлением раствора потери серебра составляют 2, требуются большие количества воды и объемные реакторы для процесса регенерации. Этот способ непригоден для регенерации дицианоаргентатных электролитов, так как дицианоаргентат не разлагается водой при любом разбавлении.Известен способ регенерации дицианоаргентатного-фосфорнокислого электролита серебрения, в котором раствор подкисляют метафосфорной кислотой до рН 4,0-3,5 и выпавший цианид серебра Фильтруют. После добавления эквивалентного 1 количества цианида образуется дицианоаргентат, пригодный для составления новой ванны (21 . Недостаток способа -высокая токсичность выделяющегося циановодорода.Этот способ непригоден для регенера-.ции дицианоаргентатных-роданидныхэлектролитов, так как при разложении дицианоаргентатного комплексасеребро полностью переходит в тетрароданатный комплекс серебра, растворяющийся в реакционной смеси.Наиболее близким к изобретениюявляется способ регенерации цианистого электролита серебрения, включающий связывание цианидов формалином (40-ный раствор формальдегида в воде) и .осаждение малорастворимого соединения серебра в виде цианида серебра 3) .Известный способ предназначенлишь для регенерации цианистыхэлектролитов, так как в других элект ролитах (дицианоаргентатных, роданидных) серебро образует водорастворимые комплексы.Укаэанный способ обеспечиваетизвлечение серебра на 91-96 за 2530 мин, т.е. потери серебра составляют 4-9. Для полного извлечениясеребра в фильтрат добавляют сульфиднатрия и за 24 ч извлекают серебро З 0 в виде сульфида серебра, 953016Целью изобретения является исключение потерь серебра и расширение технологических возможностей способа,Указанная цель достигается тем, что н способе регенерации электролитов серебрения, включающем связывание цианидов альдегидами, например Формальдегидсм, и осаждение мало- растворимого соединения серебра, осаждение серебра осуществляют меркаптосоединением, выбранным из группы, включающей ксантогенат калия, меркаптобензотиазол и унитиол.Предлагаемый способ можно применять для регенерации различных электролитов серебрения:дицианоаргентатных, полилигандных, цианистых и др.В качестве альдегидов, связывающих цианиды, кроме формальдегида, используют ацеталь,цегид или глиоксаль.Сущность способа регенерации сереб ра заключается в том, что при добавлении экнивалентных количеств альдегидов в цианистые электролиты серебрения они связывают как свободный цианид, так и цианид, находящийся. в дицианоаргентате. Связыванию цианидов, входящих в дицианоаргентат, способствуют незначительное подкисление реакционной смеси и/или .уменьшение концентрации серебра осаждением.В случае присутствия в электролите ионов, не образующих прочные водорастворимые комплексы серебраг- 2 - (например, СО, ЯО , СГОс, ЯО, СС , Вг ,РО,СНСОО ,ЭДТА и др.), дицианоаргентат разлагается до цианида серебра.В случае присутствия роданидов и других веществ, способных растнорять цианид серебра, цианид, находящийся н дицианоаргентате, с альдегидами связывается полностью, а серебро переходит в другой нодорастворимый комплекс. В первом случае непосредственно образуется малорастворимое соедикение - цианид серебра, но втором требуется осадитель, образующий малорастноримое соединение серебра.Серебро после обработки раствора альдегидом или в случае отсутствия цианидовнепосредственно, осаждают меркаптосоединением. Осаждение серебра меркаптосоединением проходит количественно, полученные осадки легко Фильтруются, декантируются,Для осаждения серебра после связывания цианидов альдегидами могут применяться и общеизвестные способы осаждения (осаждение сульфидом натрия, разбавление и т.п.), однако это связано со значительно увеличенными затратами времени, энергии, проточной воды и сырья. Для этого получаемый осадок смешивают с водой 1;1, добанляют едкоекали с расчетом 100 г щелочи на 1 лсмеси и кипятят 20-30 мин до полного5почернения осадка и изчезнонения мути раствора. Полученный осадок является крупнодисперсным сульфидом серебра. Он легко отмывается, декантируется, фильтруется. Осадок, в отличие от сульфида серебра, полученно го прямой обработкой сульфидом нат 1 рия, не суспендируется, Указаннаящелочная обработка не связана с потерями серебра, так как образующийсясульфид серебра является наиболее 15 нерастворимым соединением серебра. Остаточная концентрация серебра в растворе и промывных водах неболее 10,мг/м . В некоторых случа 9ях (например, в фотографии) сульфид 20 серебра является конечным продуктомпри сдаче отходов серебра.В случае регенерации электролитов для осаждения сплавов при необходимости гидролизом или селективным 25 осаждением отделяют легирующий металл.П р и м е р 1, Берут 1000 млэлектролита состава г/л: Ад в видеКАд(СБ)9 30 КЯСМ 200 КСО 20, 30 рН 10. Добавляют 50 мл 40-ногоформальдегида. После 2-3 мин приперемешивании добавляют 48 г ксантогената калия (можно применять каксухое вещество, так и водный раствор). Выпавший желтый осадок легкоотфильтровывается, после чего егопромывают водой. Серебро в Фильтрате отсутствует.П р и м е р 2. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: Ад в виде АдИ 095; КСИоь 90; К 2 СО 25, рН 10. Добавляют 160 мл 30-ного глиоксаля.После 2-3 мин подкисляют 125 мл 1:1разбавленной ортофосфорной кислотойдо рН 4, Выпавший цианид серебра 45 фильтруют, промывают водой и применяют для приготовления нового электролита. При подкислении выделениециановодорода отсутствует. В фильтрате серебро отсутствует.50 П р и м е р 3, Берут 1000 мл электролита состава, г/л: Ад в видеКАд(СИ) 20 ТЕ в виде ТР ЯО 4 4КЯСИ 00 трилон Б 9,3 КОН 2,8нысокосульфированное касторовое мас ло 0,25, рН 10Количественно отделяют таллий добавлением 20 мл 1 нйодида калия. После добавляют 16 млацетальдегида. Серебро после 2-3 миносаждают добавлением 21 г унитиола 60953016 Формула изобретения Составитель В.БобокРедактор О.Половка Техред М.Рейвес Корректор М. Демчик Заказ 6222/45 Тираж 686 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб;, д, 4/5Филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 рН 10. Добавляют 1 мл 40-ного формальдегида. После 2-3 мин добавляют 0,8 г ксантогената калия (сухое вещество) и после перемешивания раствор фильтруют. Осадок малорастворимого ксантогената серебра и в этом случае фильтруется очень хорошо и быстро. В фильтрате серебро отсутствует.П р и м е р 5. Берут 1000 мл электролита состава, г/л: А 9 25; БН 4 ЯСБ 3001 Н)ВО 20, рН 6. При перемешивании добавляют 44 г меркаптобензотиазола в виде разбавленного щелочного раствора. Выпавший белый, слегка ,желтоватый осадок фильтруют и про мывают водой. В фильтрате серебро отсутствует.П р и м е р 6. Берут 3000 мл. отработанного фиксажа, содержащего 250 г/л тиосульфата натрия и неиз вестное количество растворившегося серебра в виде тиосульфатного комплекса. Серебро осаждают ксантогенатом калия при перемешивании, по пор,циям добавляя его 10-ный водный раствор.Ксантогенат добавляют до прекраще-, ния помутнения во время приливания очередной порции раствора (избыток ксантогената не мешает извлечению серебра). Израсходованно 7,2 мл 30 раствора. В фильтрате серебро отсутствуетТаким образом, предлагаемый способ позволяет просто и быстро, практически без потерь (серебро извлекается до концентрации его в исходном электролите не более 10 мг/м) извлекать серебро из различных по составу и природе электролитов, что ведет к значительной экономии драгоценного и дефицитного металла. Крометого, способ исключает загрязнениеокружающей среды сильнотоксичнымицианидами, не требует специальногооборудования,Изобретение позволяет полностьюи быстро осадить серебро из дицианоаргентатных-роданидных электролитов,которые в настоящее время применяются на многих заводах и предприятиях СССР. В настоящее время способы регенерации серебра из этих электролитов малопроизводительные, аизвлечение серебра является неполным. Способ регенерации электролитовсеребрения, включающий связываниецианидов альдегидами, например формальдегидом, и осаждение малорастворимого соединения серебра, о т л и% а ю щ и й с я тем, что, с цельюисключения потерь серебра и расширения технологических возможностейспособа, осаждение серебра осуществляют меркаптосоединением, выбранным из группы, включающей ксантогенат калия, меркаптобензотиазол,и унитиол.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРР 454279, кл. С 25 Р 21/18, 1970.2. Патент ФРГ Р 2649144,кл. С 25 П 3/46, опублик, 1978.3. Авторское свидетельство СССРР .779452, кл. С 25 0 21/18, 1978,