1 (тетразолил-5) -3-фенш1-5-0-натрийсульlt; №нилформазан в качестве реагента для фотометрического определения ковацьта и никеляи—”ni xv-wc-lffl, _. iизобретение относится к новому химическому соединению, конкре

(71) Заявителиинститут им. С.М. Кирова и Тюменский индустриал твхинчеокнФ ный институт(54) в (ТЕТРАЗОЛИЛ)-3-ФЕНИЛ-О-НАТРИЙСУЛЬФЕНИЛФОРМАЗАН В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА ДЛЯ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБА 3)ЬТА И НИКЕЛЯ 3 ретение относи му соединению, азолил-)-3-фе фенилформазану И ся к новому хиконкретно к 1- ил-о-натрий- формулы мичес -(тет сул 11М Мр1Сакэ пуо или ни в ко" которое может быть использовано в качестве аналитического реагента для фотометрического определения кобальта и никеля без предварительного хими ческого разделения.Указанное соединение, способ его получения и свойства в литературе не описаны.Кобальт и никель аллы с близкими, химическими св со тствуют друг другу и и В всех природных и промышл ектах. В силу близости химич йст личественное определение этих металлов представляет большие трудности, так как с аналитическими реагентами они образуют однотипные соединения.Поэтому их определению всегда предшествуют стадии химического отделения или маскирования одного из них,которое обычно проводят методом ионообмеииой хроматографииОсобые трудности представляет определение кобальта и никеля в присутствии меди, железа и иногда марганца.Перспективным направлением являет. ся синтез и испытание в качестве се.лективных реагентов формазанов.Однако определение никеля и кобальта с использованием формазанов представляет, значительные трудности вследствие близости условий образо.вания формазанатов этих металлов и воэможности образования двух типов комплексовйе;В 1 ) и Ие:й 1:2 одновременно (где Ме - кобальт.кель, Й-формазиланион-) .10 20 Аналогичные формазаиаты с соединением (1) в этих условиях (рН 2-3) .образуют медь и железо, Помехи со стороны никеля, марганца, цинка и кадмия не обнаруживаются. Устранение влияния этих элементов основано на нестойкости их формазанатов к действию концентрированной хлороводородной кислоты, фориазанат же кобальта в этих условиях не разрушается и своих оптических свойств не меняет.Таким образом, определение.кобальта в отсутствие других элементов сводится х добавлению в анализируемый раствор раствора реагента. и изИзвестен один из самых селективных реагентов для определения кобальта - 1-тетразолил,5-дифенилфориазан, который в интервале рН 5-10образует комплексы с кобальтом, никелем, медью и железом, При добавле-. нии к анализируемому раствору 3-4-хкапель концентрированной НС 1 комплексы меди, никеля и железа разру. шаются и, таким образом, остаетсяокраска формазаната кобальта, которая определяет концентрацию последнего в растворе, С этим формазаномможно по разности оптических плотностей определять никель, медь или 15железо в бинарных системах СО-Й 1,Со-Со Со-Ге, а в более сложных -только кобальт 111,Цель изобретения - расширение ассортимента реагентов,. используемыхпри фотометрическом определении ко;бальта и никеля, обладающих улучшенными свойствами.Поставленная цель достигается тем,что 1-(тетразолил)-3-фенил-о-натрийсульфофенилформазан формулы (1)используется в качестве реагента дляфотометрического определения кобальтаи никеля.На чертеже представлен градуировочный график построенный по стандартным растворам кобальта, меди иникеля, по которому определяется концентрация этих металлов в растворе,Сушность определения кобальта с 35помощью указанного реагента заключается в следующем.Кобальт образует комплексное соединение с фориазаном при рН 2-10. Пооптической плотности раствора формаза ната кобальта при рН 2-3 определяютконцентрацию этого металла в растворе по градуировочному графику. мерению оптической плотности полученного раствора. Если же в анализируемом растворе кроме кобальта имеютсямедь и железо то после добавленияв него раствора реагента необходимо добавить несколько капель хлороводородной кислоты, при этом формазанаты меди и железа разрушаются и появившаяся окраска обуславливается только присутствием кобальта в растворе. Расчет его концентрации. проводится по градуировочному графику определения содержания кобальта в растворе (1=1 см,раствор сравнения - вода, раствор реагента в воде). Никель образует с этим реагентом комплекс в интервале рН 5-9, медь также образует формазанат.П р и м е р 1. Синтез 1-(тетразолил)-3-фенил-о-натрийаульфофенилформазана.К раствору 3,81 г (22 мчоль) ортониловой кислоты в 25 мл 4,47 о-ной МаОН добавляют 1,66 г(24 ммоль) МаЙО Полученный раствор при 0-1 С приливают к 16 мл 2,5 М раствора соляной кислоты, выдерживают 20 мин и полученный диазораствор прибавляют небольшими порциями к раствору 3,76 г (20 ммоль) тетразолил-гидразаиа бензальдегида в 50 мл 4,67-ной МаОНопри 0-2 С, Выдерживают 30 мин, фильтруют, фильтрат подкисляют концентрированной НС 1 до рН 2 и выделяют 5,32 г (687) формазана. Для очистки вещество переосаждают из водного раст-. вора диоксаном.(светло-желтые пластинки) Температура разложения 194- 194,50 С,С 1- Н 1 МБОЯМаНайдено,7: М 28,43Вычислено,7: М 28,44УФ-спектр в водеЯ.цр,нм/8 Ю 260(4,11),408(4 у 14)П р и м е р 2. Фотометрическое определение кобальта с реагентом 1,1) опробовано на растворе Челябинского электролитно-цинкового завода следующего состава, г/л: цинк 120, железо 0,104, кобальт 0,00435, кадмий 0,3 никель 0,00405; медь 0,4; марганец - добавка в ходе технологического процесса, рН 2,5-5,5,К раствору,.содержащему 1-50 мкгкобальта, приливают 5 мл аммиачноацетатного буфера с рН 2-3 и 10 мл воного раствора :ормазана (С:=1" 10 моль/л), Раствор перемешивают и.5добавляют 3-4 капли концентрированной хлороводородной кислоты, Оптическую плотность раствора измеряютпри А 650 нм и 1 =1 см, Содержаниекобальта определяют по градуировочному графику.П р и м е р 3, Определение никелс реагентом (1) опробовано на том жпроизводственном растворе, чтои кобальта.По градуировочному графику, построениому для кобальта, при рН 8-9 о.ределяют значение оптической плот 1ности, соответствующей той концентрации кобальта, которая найдена прирН 2-3.В 5,00 мл анализируемого раствордобавляют 5 мл аммиачно-ацетатногобуфера с рН 8,9 и 10 мл водного расвора формазана и измеряют оптическуплотность раствора прч 1 =650 нм. Эвеличина является суммой величин,Дсо+ Дсц + ДИэкюРанее определенное значение Д;о вычитаем из экспериментальной величиныэкспДсц+ Ду=Д . - Д БОВ отсутствие меди на этом эксперимент заканчивается. Если медь присутствует в растворе, предварительноее определяют с использованием высокоселективного реагента -1-( д -метил.-тетразолил)3,5-дифенилформазана, который в определенных условиях образует : комплекс только с ионами меди. Определив концентрацию меди в отдельной порции анализируемого раствора по градуировочному графику 1 построенному для стандартных растворов меди с предлагаемым Формазаном, при рН 8,9 опре . деляем вклад меди в измеренную опти-. щ ческую плотность на Л. =650 нм и по 825527 бразности находим оптическую плотностьизделияДаВ=5,Д Д ДПо этому значению оптической плотности рассчитывают содержание никеляпо градуировочному графику,я Преимуществами способа определее ния кобальта и никеля с 1-(тетразолил)-3-Фенил-о-натрийсульфофенилформазаном является возможность этогоопределения без предварительного рази-деления на ионообмениах смолах, отсутствие светопоглощения реагента нааналитической длине волны, что поз 15 воляет измерять оптические плотностианализируемых растворов относительноа воды и исключает стадию приготовленияраствора сравнения (холостого опыта),г- простота синтеза реагента, а такжею 2 О устойчивость его в растворах и криста таллизационном состоянии в течениенескольких месяцев. Формула изобретения 251-(Тетразолил)-3-фенил-о-натрийсульфофенилформазан Формулы нта для фотометриче кобальта и никеля. и информации,ание при экспертизе свидетельство СССР кл. С 01 й 21/24, в качестве реаг кого определени Источнипринятые во вни 1. Авторское У 2476992/28-26 1978.ВНИИПИ Филиа аказ 2475 Патент",1 Тираж 443 Подписное Ужгород, ул, роектная, 4