Способ получения фенолформальдегид-ных смол

(22) Заявлено 07.05,79 (21) 276291723-05с присоединением заявки Хд(45) Дата опубликования описа 1 ц 1 я 07.03,81(51) М, Кл,"С 08 О 14/08 Государстееииый комитет во левам иэебретеии и пиГытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГДНЫХ СМОЛ1Изобретение относится к получен)по пластмасс, в частности водорастворимых фенолформяльдеп 1 дных с мол рсзол 1 пюго т ипа.Известно связующее, представляющее собой продукт совместной конденсации фс иола и мочевины с формальдсп 1 дом в присутствии едкого патра в качестве катали. затора, в котором предусмотрена частичная нейтрализация едкого патря борной кисло той 1.Связующес имеет удовлетворительные показатели по водорастворимости и стабильности, однако на его основе пс могут быть получены изделия с высокими физико-механическими показателями и водо. стойкостью.Известен способ получения водорастворимой терморсактивиой фсиолформаль дегидиой смолы реакцией фенола с фор. мяльдсгидом при молярпых соотпоисни 51 х 1:2,84,5 в присутствии окиси или п 1 дроокиси кальция в количестве 3 - 5,5 мас. % от количества фенола при ступенчатом температурном режиме в течение 60 мин прп температуре 52 С, затем при температуре 67 С с нейтрализацией готового продукта сульфаминовой, фосфорной, серпой, уксусной и другими кислотами 121.11 сдостатками извсстиого способа являн)тся получение связующего с высоким со.держанием свободных мономсров (до 6%),и раиичсшп)й водорястворимосп,ю и стя.бильиосп ю.5 Известен также способ получения фс.нолоспиртОВ, Вк:110 чя 10 ЦИЙ конденсациюфенола с формяльдсгдом при ыСсовосоотношении исходных компонентов100:68 - 74 мас. и. в присутствии в качест.10 вс катализатора гидроокиси бария 1)ритемпературе 55 в 60 в течение 8 - 1 О ч1311 сдостатками извсстного спосооа являотея низкая стабильность связующего:15 срок хранения нс прсВЫНяст 3 недели, 1необходимость хранения его при температуре нс выше +10"С,Известен также непрерывный способполучения водорастворимой смолы при20 пропускании смеси фснола и формалина(3 в 5 мас. % от количества фсиоля) черезаппарат типа змеевика, в котором под.25 дсрживастся тсмпсратура 80 - 90 С. Приэто)1 с)1 ола может оьть получена нсмодифицированная или модифицированная мочсвпной или мсламином, ввсдеиними в количестве 50 мас. % от фенола, в этом слу 30 Яс тсмпсратура рсЯкции с вОчсВИИОЙ 1,1 Ииз)и отпой 1 азрушаюшее напряжение при изгибе бру". ков (20 Х 15 ХРО мм) из кварцевого песка и свя. зуюшегс) кгс/сх:,после изготовления образцовпосле выдержки над водой образцов в течение 6 чпрн 40 ССодержание щелочи Растворимость в дисРч)ллированной воде при 20 С (до нейтрализации)Ндличпе осадка 50 - 0 РО - 60 25 - З 8 Рб - 60 От утствует Р:РОГарант)й)ый срокхранения (до нейтра.лизапии) при 20 С, пе.деля95 Таб.)ица С:жимаечость мпнерало.натньх плит при хране. нии но влажной среде,с) О, .ч,2 3меламином на 2-й стадии составляе) 8085 С. Готовый продукт иейтрализукл серпой кислотой (4.Недостатком известного способа явгРРРется проведение конденсации при повышенных температурах 80 - 90 С, что приводит к получению олигомеров с пРРи(сРРной водорастворимостыо и стабильностью,и также введение мочевииы в большом ко.)Риестве, что сии)кает водостойкость изде- РРОлий па основе связующего.Цель изобретения - повышение водорастворимости и стабильности водных рд.створов смол, а также пвьппспие жесткости хРРРРсралРРРРТРРРРх изделий, пропиаииых Р 5получаемыми смолами.,)1 ля достижения этой пели копдснсяцию фенола с формальдегидом веду исступенчатому режиму в 4 стадии: РРЯ первой стадии при молярном соотношении фс 20иола и формальдсгида 1:16 - 1,9 и при60 - 65 С, затсч иа второй и третьей) стадиях дополнительно вводят формальдеп)ддо достижения мольиого соотношеРия фенола и формальдепда соответственно 251:2,2 - 2,5 и 1:2,7- - 33 в присутствии окис)Рили гидроокиси бария при тсмг)сатур70 - 75 С с последую 1 Р 1 ихлР введением 0,2 0,25 моль мочевииы, конденсацию с мочсвиной ведут при температуре 50 - 55 С. 60Связующес непосредственно перед употрсблсиисм нейтрализуют ссшой кислотойс цслью перевода гидроокиси бария В нсрастворимую и негидролизуемую сольсульфата бария.Пример 1, 1 стадия. В трсхтубуснуюколбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром вводят первую порцию формалина - 141,2 г (коицеитрация37,2/) и 19,12 г, гидроокиси бария,содер. 40жание Ва (ОН) 9 811)0 - 98,43/о), растворяют катализатор в формалинс при 40 С втечспРс 20 - 25 мии, при раоотдющсй мсР)РРЛР(с. ВВдят 200 г фспола кристаллического, нагреваот рсакциопиую счесь до 45температуры 60 - -65 С и выдерживают приэтой тс чпсратурс 40 мпи.11 стадич, Вводят вторую порцию формяля В Р(ОЛРчсстВ 23,5) Р, РРяГ)с.Р)РРР)т рс"Якцишиук) счссь дс) 70 -75 С и выдерживдют 40 мш,111 стадия. Вводят трсью порци)о фор- 23,5 г и Р)родолжя коидеисяцик) црп 70- - 75"С 50,чип.1 Ъ стадия. Вводят мочевииу 5)4,3 ) 55(65 о/о.иый раствор) и продолжают коидеисаци)о при 55 С в течение 15 - 20 мив,Готовый продукт охлаждают,Связующее характеризуетс яледуюР(имРР показателями; )0Содержание сухого остатка, % 45,7Водрастворимость 1-1 с.ограниченнаяСодержание свободного фенола, , 2,0Содержание свобод)Рого формдль.Дсг)РДЯ, /о ),0) 65 4,Непосредственно перед использовяниех, сшзующсе иейтрялизустся ссрий кислотй (10 о/о-вой) до рН 7,0-.7,1.СраВнитслРЯЯ хард(терсстРРР(РР РР(йтрз. лизоваш)огсвяз)чошего по извести;)му РРрсдгдгде)Ром способа ч приведена тдол. 1. Полученное связующсс разавляетсч водй В соотпошснин 1:3 и подается В кд меру во,РР(РРоса)Р(деРРРРРР, где водный растВор связующего наносится пд мииералоиатне Р)о РР(РР, Пслс это прс)водят уп. ,Ротс)и мРРРР 1)ал)вятРгР(овря РР термобрдсютку прРР течпсрдтурс 180200 С.1) .л Р Р Ч Р Р Р Р Р с Ж Р Р м РР с м ) с 1 Р Р Р Р Р Р Р с.р а Л о В Я ТРРых и;РРРТ РР)РР сдержаРРРРР СВЯзующеРО 3 /о ь искл)дшгхР с.стояииРР и Рп)слс выдер)кки Рю влажной срс)Рсз В тсчсчпе 30, 60 и 90 дней презставлсня в табл810731 5 Формул изобретения Составитель Н. Космачева Редактор Л. Ушакова Техред А. Камышникова Корректоры: В. Нам и О. СилуяноваЗаказ 2146 Изд М 234 Тирани 530 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, 41 осква, )К, Раушская наб., д. 4/5Подписное Загорская типография Упрполиграфиздатз Х 1 особлисполкома гИз данных табл. 2 видно, что показатель сжимаемости плит на основе связующего по действующей технологии через три месяца хранения во влажной сред" ухудшается в 4 раза, а на основе связую. щего по предлагаемой технологии голько в 1,4 раза.Полученное таким образом связующее обладает повышенной клеющсй способностью, улучшенной водорастворимостьо и стабильностью и обеспечиваег получение иа его основе минераловатных изделий с улучшенной водостойкостью и счабиль. ными во влажной среде физико-механиче. СКИМИ 1 ОКСЗеС.Чих И,Способ получения фснолфорха чьде идных смол, включающий кочденсацию фенола с формальдсгидом в присутствии гидро- окиси бария с последующей конденсацией с мочсвиной, отличающийся гсз, что, с целью повышсьия водорастворимости и стабильности водных растворов смол, и также жесткости минераловатных изде лий, пропитанных получаемыми смолами, :начала проводят конденсацию фенола с формальдегидом при молярном соотношеии: 1:1,6 - 1,9 при 60 - 65 С, затем при моляриом соотношении фснола и формаль.дегида, равном 1:2,2 - 2,5 и 70 - 75"С, загса при молярном соотношении фенола и фо 1 мальдегида 1:2,7 - 3,3 с последующим 1 о введением 0,2 - 0,25 моль мочевины на1 моль фенола и конденсацией при 50 - 5 Источники информации,принятыс во внимание при экспертизе1. Авторскос свидетельство СССР330133, кл. С 04 В 25/02, 1970.2. Патент Англии1350625, кл, С 3 Р, опублик. 1975.3. Авторское свидетспьство СССР М 612935, кл. С 08 С 8/10, 1978.4. Патент Англии1323301, С 3 К, кл. опублик, 1974 (прототип),