Способ исследования электронно-колебательных спектров многоатомных молекул в изотропных средах

туного спектра Флуоресценции октаэтилпорфина при двух ориентациях поляроида-анализатора: а) анализатор пропускает вертикально поляризованный свет интенсивностью )д, б) анализатор пропускает горизойтально поляризованный свет интенсивностьюП р и м е р 1. Незамещенный хлорин (дигидропорфин) растворяют в стеклующейся смеси толуол-диэтияовый эфир (1:2), помещают в оптический гелиевый криостат 1 и охлаждают до 4,2 ОК. Возбуждают флуоресценцию светом Не-йе-лазера 2 мощностью 5 мвт, длина волны которого (А = 6828 А) попадает в область О-О-полосы погло щения хлорида, возбуждающий свет поляризуют с помощью поляризатора 3. Тонкоструктурные спектры регистрируют с помощью спектрометра 4, перед входной щелью которого устанавливают поляризационное устройство - анализатор 5, который служит для выделения в излучаемом световом потоке составляющей электрического вектора по данному направлению. ЗапиСывают тонкоструктурный спектр флуоресценции при двух ориентациях анализатора 5, соответствующих вертикальной (2) и горизонтальной (Х) поляризации света, выходящего из анализатора. По спектрограммам определяют интенсивности бесфоновых электронно-колебательных линий 3 и 3, степень поляризации определяют как Р=)- дли неидол линии и отдельЕ Хности. По формуле Левшина-Перрена легко определяется угол о( между моментами переходов для О-О-йерехода и данного вибронного перехода. В частности, если Р = +0,5, то электронно-колебательный переход поляризован параллельно чистоэлектронному переходу, а если Р = -0,33, то перпендикулярно ему. Из результатов, измерений следует, что для частот хлорина 156, 290, 809, 723, 746, 965, 984, 1368 смэлектронно-колебательный переход параллелен О-О-переходу, а для частот 740 и 1607 см "перпендикулярен ему. В первом случае колебания относятся к типу симметрии А(полносимметричные колебания), вовтором - к типу В, (неполносимметричные колебания ).П р и м е р 2. Октаэтилпорфинрастворяют в хлороформе и вносят враствор полистирола в хлороформе,ХлороФорм медленно испаряют и получают полимерную пленку, прокрашеннуюоктаэтилпорфином, которая служит образцом для исследования. Образецпомещают в оптический гелиевый:криостат и возбуждают флуоресценциюсветом квазинепрерывного лазера на красителе (А = 6190 Й); накачиваемого светом азотного лазера. Осталь спектра,55. Формула изобретения 1, Способ исследования электронно- колебательных спектров многоатомных молекул в изотропных средах, включающий формирование образца путем растворения исследуемого вещества в растворителе, стеклующемся при низких температурах, охлаждение до бО65 ные операции те же, что и в примере 1. На фиг. 2 показан участокспектра тонкоструктурного флуоресценции октаэтилпорфина, соответствующий значениям колебательных частот 1550-1625 см 1 при двух положениях анализатора. На фиг. 2 видно,что для колебания с частотой1595 см) 7 .) , т.е. степень поляризации отрицательна, и соответствующий электронно-колебательный переход поляризован перпендикулярночисто электронному, Для остальныхетрех колебаний),) х, т.е. степеньполяризации положительна, что свидетельствует о параллельной ориента-.15 ции моментов переходов данных вибронных переходов и О-О-перехода.Способ исследования спектровмногоатомных молекул в изотропныхсредах позволяет измерять векторные 29 характеристики излучения для отдельных бесфоновых линий и таким образомполучать информацию об ориентациимоментов индивидуальных электронноколебательных переходов, проявляющихся в спектрах Флуоресценции,поглощения и фосфоресценции молекулисследуемых веществ, что позволяетсудить о свойствах и симметриинормальных колебаний молекул в различных электронных состояниях,При возбуждении в области О-О-перехода 5 -д 51 и измерении степениполяризации для отдельных линий флуоресценции получают данные о поляризации вибронных переходов с испусканием света, т.е. о свойствах и симметрии нормальных колебаний основного состояния, активных в спектрах Флуоресценции. Аналогично,возбуждение в области О-О-перехо да 5 - Т и измерение степени поляризации для отдельных линий Фосфоресценции дает данные о свойствахнормальных колебаний основного сос- .тояния, активных в спектрах фосфоресценции. При возбуждении в области данного вибронного перехода иизмерении степени поляризацииО-О-линии (либо в канале 5, -е 5 О, либо Т - 5 ) получают сведения о свойствах и симметрии нормальных колебаний возбужденных состояний 5 или Т 1 .Таким образом, способ существеннорасширяет объем информации, получаемой при,исследовании молекулярного748204 Составитель Д.Баклановактор Т.Орловская Техред М. Кузьма Корректор Е.Папп аж 1019 Подписнонного комитета СССРений и открытийРаушская наб., д 4/5 224/29 Ти ЦНИИПИ Государств по делам иэобре 13035, Москва, 1 Х, к иал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул,. Проектная, 4 галиевых температур, возбуждение люминесценции образца уэкомонохроматическим светом и регистрации тонкоструктурного спектра люминесценции,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью расширения спектра люминесценции, увеличения числа определяемыхпараметров, возбуждают люминесценциюобразца, линейно-поляризованным све-том, регистрируют тонкоструктурныйспектр через поляризационное устройство-анализатор последовательно при.различных ориентациях анализатора,по меньшей мере двух ориентациях,по интенсивностям отдельных линийв этих спектрах определяют степеньполяризации люминесценции для каждой бесфоновой электронно-колЕбательной линии и определяют ориентациюмоментов переходов для индивидуальных электронно-колебательных переходов.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что угол между на-правлениями ориентации анализатораб,составляет 90 о.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. СЬеа Рйуэ 1.ейск, 1975, ч 35р 410. М. авоййе, А.М. МегЬе,,1. Зопввой-ОЦЫ еп, Р, Оарцу Мий 1- р 1 ей ьйгцсйцге оГ СЬе еа 1 вв 1 оп Ьапе 1 в.оГ согопепе апо регу 1 епе 1 и и-пер-Сапе э 1 пд 1 е сгуь 1 а 1 ь.2. Персонов Р.И. и др. Возникновение тонкой структуры в спектрахфлуоресценции сложных молекул прилазерном возбуждении. Письма в ЖЭТФ,1972, т. 15, 10, с. 609-612 (прототип)