Способ получения цеолитного катализатора для крекинга углеводородов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 171178 (21) 2685430/23-04 Р 1) М. ИЛ.2 В 01 Ю 29/08//С"07 С 3/г 28 с присоединением заявки М 9 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088. 8) Дата опубликования описания 30,0380 д 1 Р "-К.В.Топчиева, А,.А,Кубасов и Л,Б.Горелик. (72) Авторы изобретения Московский ордена Ленина и ордена Трудового: Крадного: Знамени государственный университет им.М,В. омоноссща(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТНОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ КРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ1г- . Егг и е"мам. Изобретение относится к производству цеолитных катализаторов длягкрекинга углеводородов.Известен способ получения цеолитных катализаторов для крекинга углеводородов путем ионного обмена натриевой формы цеолита с ионами аммония,йромежуточным прокаливанием при540 С, повторным обменом на ионы аммония с последующим прокаливаниемпри 820 оС 1,Наиболее близким к предлагаемомуявляет.я способ получения цеолитногокатализатора крекинга углеводородовпутем обработки цеолита в натриевой 15Форме водным раствором соли аммонияс последующим разложением аммонийной формы цеолита при повышенныхчемпературах - 760-820 С на воздухеили в водяном паре. Обработку водным 20раствором соли аммония ведут четырехкратно с прокаливанием после каждойпропитки. Вначале цеолит в натриевойформе обрабатывают раствором сульфата аммония в течение 15 мин при 25перемешинании. Твердый осадок отфильтровывают и обрабатывают вторичнорастворам сернояислого аммония Лри130 С 15 мин. Затем Неолит отмываютот сульфат ионов и нагревают в глубо ком слое на воздухе при 540 оС в течение. 3 ч, прокаленный цеолит обрабатывают раствором сульфата аммония при 100 вС в течение 1 ч при перемешивании, Твердый осадок вторично обрабатывают раствором сернокислого аммония при 100 С 2 ч. После этого цеолит, отмытый от сульфат ионов, прокаливают на воздухе или в 100-ном водяном паре при 760-820 С 2,Недостаток этого способа - сложность и недостаточная термостабильность получаемого цеолитноро катализатора. Цель изобретения - упрощение способа получения катализатора и повышение его термостабильности.Указанная цель достигается тем,что цеолитный катализатор получаютпутем обработки натриевой формыцеолита водным раствором соли аммония с последующим разложением аммонийной формы цеолита в водяном парепри 550-600 оС, при этом исходныйцеолит предварительно обрабатываютэтилендиаминтетрауксусной кисЛотойЦеолитный катализатор крекингауглеводородов получают следующимобразом,Цеолит.в натриевой форме обрабатывают растворбм этилендиаминтетрауксусной кислоты до получения образца с соотношением окислов (Б 10 /А 1 О )г г зв структуре 7,9-8,3. Полученныйдеалюминированный образец обрабатывают раствором хлористого аммония,промывают водой до отрицательнойреакции на ионы С 1". Затем цеолитв натрий-аммонийной форме нагреваютв токе 100-ного водяного пара при550-580 С, 10П р и м е р 1, К 20 г воздушносухого цеолита с соотношением8102/А 1 Оз - 4,9 в натриевой формепри постоянном перемешивании добавляют 12 г этилендиаминтетрауксусной 15кислоты в 600 мл воды при 100 ОС в течение 40 ч. Деалюминированный цеолит,отмытый водой до рН 8,0, имеет соотношение окислов Б 10 г/А 10 в струк 2 Этуре 8,3. Образец высушивают на воздухе при комнатной температуре, К обработанному таким образом цеолиту добавляют 2 г раствора хлористого аммония на 400 мл воды и перемешиваютпри комнатной температуре в течение4 ч Отмывают водой до отрицательнойреакции на ионы С 1 . Полученныйцеолит в натрий-аммонийной форменагревают в токе 100-ного водяногопара до 550"С в течение 3 ч и выдерживают при данной температуре б ч, 30Обработанный таким способом, натрийалюмодекатионированный цеолит содержит в своей решетке 32 атома алюминия на элементарную ячейку,П р и м е р 2, К 20 г воздушно-сухого цеолита с соотношением окислов4,9 прибавляют 12 г этилендиаминтетрауксусной кислоты в 600 мл воды припостоянном перемешивании при 100 Св течение 36 ч, Деалюминированныйцеолит, отмытый водой до рН 8,040имеет соотношением окислов в структуре 7,9, Образец высушивают навоздухе при комнатной температуре.К цеолиту в натриевой форме добавляют 2 г раствора хлористого аммония на 400 мл воды и перемешиваютпри комнатной температуре в течение 4 ч. Отмывают водой до отрицательной реакции на ионы С 1 , Полученный цеолит в натрий-аммонийной 50 форме натревают в токе 100-ноговодяного пара до 550 С в течение3 ч и выдерживают при данной температуре б ч, Обработанный по даннойметодике натрий-алюмодекатионированный цеолит содержит в своейрешетке 33 атома алюминия на элементарную ячейку,П р и м е р 3. К 20 г воздушносухого цеолита с соотношениемБ 10/А 10 - 4,9 в натриевой форме(получается прямым синтезом в промышленных условиях) добавляют 12 гэтилендиаминтетрауксусной кислотыв 600 мл воды при 100 ОС в течение40 ч при постоянном перемешивании,Образец отмывают водой до рН 8,0и высушивают на воздухе при комнатной температуре. После этогодобавляют раствор хлористого аммония 2 г в 400 мл воды и тщательно перемешивают при комнатной темПературе в течение 4 ч. Образецотмывают водой до отрицательнойреакции на ионы С 1 . Полученныйцеолит в натрий-аммонийной форменагревают в токе 100-ного водяногопара до 580 ОС в течение 3 ч и выдерживают при данной температуре б ч.Образец содержит 31 атом алюминияна элементарную ячейку,П р и м е р 4, К 20 г воздушносухого цеолита с соотношениемБ 10 /А 10 - 5,8 в натриевой форме(получен прямым синтезом в промышленных условиях) добавляют 8 г этилендиаминтетрауксусной кислоты в400 мл воды при 100 С в течениеЗбч пир постоянном перемешиванииОбразец отмывают водой до рН 8,0и высушивают на воздухе при комнатной температуре, К воздушно-сухомуцеолиту добавляют раствор хлористогоаммония 2 г в 400 мл воды и перемешивают при комнатной температурев течение 4 ч. Образец отмывают водой до отрицательной реакции наионы С 1 , Полученный цеолит нагревают в токе 100-ного водяного парадо 550 ОС в течение 3 ч и выдерживаютпри данной температуре 6 ч.Характеристики образцов приведены в таблице.724184 ра 24,43 24,44 24,42 604 603 605 0 0 2 3 6 9 8 060 8 075 4,43 6 Прото 0 613 ти 4 510 2 0 Формула изобрете Способ получения це лизатора для крекинга путем обработки натрие лита водным раствором с последующим разложен соли цеолита при повыш туре в водяном паре, о щ и й с я тем, что, с ния способа и получени олитного ката- углеводородов вой формы цеосоли аммония ием аммонийной енной температ л.и ч "а ю- целью упрощея катализатора аяКо оставитель Е.джуриехред Я,Чужик.Веселовск Тираж 809 Государственного комит делам изобретений и отк Мос кв,а, Ж, Раушская Заказ 76 а ССтий ЦНИИ и 30354/ ектная,ПП Патент,г. Ужгород, ул. Пр- . - ,-.-Фил Редактор С.Патруше с повышенной стабильностью, натриевую форму цеолита предварительнообрабатывают этилендиаминтетрауксусной кислотой и разложение аммонийноформы цеолита проводят при 550-600 фИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1.Патент США 93595611,кл.23-111,опублйк, 1969.2, Патент США 93607043,кл,23-111опублик1969 (прототип),